GB/T 33913.1-2017 三苯基膦氯化铑化学分析方法 第1部分：铑量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法

　　ICS 77 . 120 . 99 H 68

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 33913 . 1—2017

　　三苯基膦氯化铑化学分析方法

　　第 1 部分：铑量的测定

　　电感耦合等离子体原子发射光谱法

　　Methodforchemicalanalysisoftris(triphenylphosphine)rhodium(I)chloride—

　　part1：Thedeterminationofrhodium content—

　　Inductivelycoupledplasmaatomicemissionspectrometry

　　2017-07-12 发布 2018-02-01 实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 33913 . 1—20 17

　　前 言

　　GB/T 33913《三苯基膦氯化铑化学分析方法》分为 2 个部分：

　　— 第 1 部分：铑量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法;

　　— 第 2 部分：铅、铁、铜、钯、铂、铝、镍、镁、锌量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法。

　　本部分为 GB/T 33913 的第 1 部分。

　　本部分按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　本部分由中国有色金属工业协会提出。

　　本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC 243)归口 。

　　本部分负责起草单位：贵研铂业股份有限公司、贵研检测科技(云南)有限公司、中国有色金属工业标准计量质量研究所。

　　本部分参加起草单位：广州有色金属研究院、北京矿冶研究总院、江西省汉氏贵金属有限公司、金川集团股份有限公司、浙江省冶金研究院有限公司。

　　本部分主要起草人：方卫、李青、侯文明、向磊、杨晓滔、马媛、冯璐、陈小兰、史博洋、郁丰善、刘同银、魏晓娟。

　　GB/T 33913 . 1—20 17

　　三苯基膦氯化铑化学分析方法

　　第 1 部分：铑量的测定

　　电感耦合等离子体原子发射光谱法

　　警告 — 使用高氯酸处理本有机物在用量和处理条件方面应严格按标准进行，做好个人防护，应避免发生爆炸。

　　1 范围

　　GB/T 33913 的本部分规定了三苯基膦氯化铑中铑量测定的方法。

　　本部分适用于三苯基膦氯化铑中铑量测定。 测定范围：0 . 5%~12%。

　　2 方法原理

　　试料采用硝酸、高氯酸在电热板上加热冒烟分解破坏有机物，再使用混合酸将铑转换为氯化铑水溶液，以铟为内标，电感耦合等离子体发射光谱仪进行测定，计算得到铑的质量分数。

　　3 试剂和材料

　　除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。

　　3. 1 盐酸(ρ= 1.19 g/mL)。

　　3.2 硝酸(ρ= 1.42 g/mL)。

　　3.3 高氯酸(ρ= 1.76 g/mL)。

　　3 . 4 过氧化氢(30%) 。

　　3 . 5 混合酸：三单位体积的盐酸(3 . 1)与一单位体积的硝酸(3 . 2)混合，用时现配。

　　3.6 硝酸(1+1)。

　　3.7 盐酸(1+9)。

　　3.8 铟内标溶液：称取 0. 100 0 g 金属铟(质量分数 ≥99. 9%) 置 200 mL 烧杯中，加入 10 mL 硝酸(3 . 6),低温加热溶解完全，冷却至室温，用水移入 100 mL容量瓶中并稀释至刻度。 混匀。 此溶液 1 mL含 1.000 mg 铟。

　　3 . 9 铑标准贮存溶液：称取 0 . 100 0 g铑粉(质量分数 ≥99 . 99%) ,置于 50 mL特制硬质玻璃管中，加入8 mL盐酸(3 . 1) , 2 mL过氧化氢(3 . 4),在汽油喷灯火焰上熔封玻璃管 口，将玻璃管置于 300 ℃炉中溶解完全。 冷却、开管。 将管内试液用盐酸(3 . 7) 洗入 100 mL 容量瓶中并稀释至刻度，混匀。 此溶液1 mL含 1.000 mg 铑。

　　3 . 10 铑标准溶液：取六个 100 mL容量瓶，分别移取相应量的铑标准贮存溶液(3 . 9),各加入 1 . 00 mL铟内标溶液(3.8)、10 mL盐酸(3.1),用水稀释定容。混匀。得到铑含量分别为 5.00 μg/mL、10.00 μg/mL、 25.00 μg/mL、50.00 μg/mL及 60.00 μg/mL 的标准溶液。

　　3. 1 1 氩气(体积分数 ≥99.99%)。

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　　4 仪器与设备

　　4 . 1 电感耦合等离子体原子发射光谱仪(ICP-AES) 。在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用：

　　a) 光源：氩等离子体光源，发生器最大输出功率不小于 1 . 3 kW。

　　b) 分辨率：200 nm 左右时的光学分辨率优于 0 . 010 nm; 400 nm 左右时的光学 分 辨 率 优 于

　　0 . 020 nm 。

　　c) 仪器精密度及稳定性：精密度(RSD) ≤0.5%;仪器 4 h 内稳定性(RSD) ≤1.5%。

　　d) 光谱仪检出限：空白液中 Rh元素的检出限小于 0 . 01 mg/L。

　　仪器工作参数设定参见附录 A。

　　4.2 天平：感量 0.01 mg。

　　5 试样

　　试样装入带有内、外盖的聚乙烯或聚丙烯塑料瓶中，严密封口避光，保持干燥。

　　6 分析步骤

　　6 . 1 试料

　　按表 1 称取试样，精确至 0 . 000 1 g。

　　表 1 试料量

　　6 . 2 测定次数

　　独立地进行两次测定，取其平均值。

　　6 . 3 空白试验

　　随同试料做空白试验。

　　6 . 4 试料处理

　　将试料置于 200 mL玻璃烧杯中，加入 5 mL 硝酸(3 . 2),盖上表皿，于电热板上低温加热溶解约0.5 h,取下稍冷。 加入 3 mL 高氯酸(3 . 3),加热至冒高氯酸烟至近干，取下稍冷。 加入 5 mL 混合酸(3 . 5),低温加热溶解约 0 . 5 h,取下。 冷却至室温。 将溶液移入 100 mL容量瓶中，加入 1 . 00 mL铟内标溶液(3 . 8)及 10 mL盐酸(3 . 1),用水稀释至刻度。 混匀。

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　　6 . 5 测定

　　6 . 5 . 1 工作曲线的绘制

　　在选定仪器条件下，输入铑标准溶液(3 . 10),按编好的程序顺序进行测定。 以铑元素浓度为横坐标，谱线强度为纵坐标，绘制工作曲线。 工作曲线相关系数不小于 0 . 999 99 。

　　6 . 5 . 2 试液的测定

　　输入试料溶液(6 . 4),用与绘制工作曲线相同的条件及程序进行测定。 计算并打印检测结果。

　　7 分析结果的计算

　　按式(1)计算铑的质量分数(%)∞(Rh) :

　　…………………………( 1 )

　　式中：

　　ρ — 自工作曲线上查得的铑元素的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　V —试液总体积，单位为毫升(mL) ;

　　m0 —试料的质量，单位为克(g)。

　　分析结果保留小数点后两位有效数字。

　　8 精密度

　　8 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况应不超过 5%。重复性限(r)按表 2 数据采用线性内插法和外延法求得。

　　表 2 重复性限

　　8 . 2 再现性

　　在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过再现性限(R)，超过再现性限(R)的情况应不超过 5%。再现性限(R)按表 3 数据采用线性内插法和外延法求得。

　　表 3 再现性限

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　　9 试验报告

　　试验报告应包含以下内容：

　　— 试样;

　　— 使用的标准;

　　— 分析结果及其表示;

　　— 与基本分析步骤的差异;

　　— 测定中观察到的异常现象;

　　— 试验日期。

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　　附 录 A (资料性附录)仪器工作参数

　　测定条件：分析功率 1.25 kW;冷却气流量 15 L/min;辅助气流量 0.8 L/min;载气流量 0.3 L/min;观测高度为线圈上方 15 mm;观测方向为径向;积分时间 5 s;推荐测定波长见表 A. 1 。

　　表 A.1 推荐的分析线波长