GB/T 337.1-2014 工业硝酸 浓硝酸

　　ICS 71. 060.30 G 11

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 337. 1—2014代替 GB/T 337. 1—2002

　　工业硝酸 浓硝酸

　　Concentrated nitricacid forindustrialuse

　　2014-07-08发布 2014-12-01实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 337. 1—2014

　　前 言

　　GB/T 337《工业硝酸》分为两个部分 :

　　— 第 1部分 :工业硝酸 浓硝酸 ;

　　— 第 2部分 :工业硝酸 稀硝酸 。

　　本部分为 GB/T 337的第 1部分 。

　　本部分按照 GB/T 1. 1—2009给出的规则起草 。

　　本部分代替 GB/T 337. 1—2002《工业硝酸 浓硝酸》。 与 GB/T 337. 1—2002相比 , 除编辑性修改外主要技术变化如下 :

　　— 增加了产品分型(见第 4章) ;

　　— 97酸亚硝酸含量由 1. 0%调整为 0. 50%(见 5. 2,2002年版的 3. 2) ;

　　— 修改了硝酸含量的测定步骤(见 6. 3,2002年版的 4. 1) ;

　　— 修改了亚硝酸含量的测定步骤(见 6. 4,2002年版的 4. 2) ;

　　— 修改了灼烧残渣的测定步骤(见 6. 6,2002年版的 4. 4) ;

　　— 修改了产品的检验规则(见第 7章 ,2002版的第 5 章) 。

　　本部分由中国石油和化学工业联合会提出 。

　　本部分由全国化学标准化技术委员会无机化工分会(SAC/TC63/SC 1)归 口 。

　　本部分起草单位 :杭州龙山化工有限公司 、中海油天津化工研究设计院 、河北冀衡赛瑞化工有限公司 、大化集团有限责任公司 、江苏银珠化工集团有限公司 、国家盐化工产品质量监督检验中心(江苏) 。

　　本部分主要起草人 :何肖廉 、杨裴 、范国强 、邓乐平 、李庆青 、徐峰 、吕宇 、卢金华 、熊金龙 。

　　本部分所代替标准的历次版本发布情况为 :

　　—GB 337—1964、GB 337—1984;

　　—GB/T 337. 1—2002。

　　工业硝酸 浓硝酸

　　警告 :本部分中的浓硝酸试样是腐蚀性物质 ,可引起灼伤 ; 其蒸气有刺激性 ,可引起黏膜和上呼吸道的刺激症状 ; 同时它也是一种强氧化剂 ,能与多种物质、金属和金属氧化物发生化学反应 。 操作时应小心谨慎并在通风良好的通风橱中进行 。在试验方法中使用的部分试剂具有腐蚀性 ,如溅到皮肤上应立即用水冲洗 ,严重者应立即就医。

　　1 范围

　　GB/T 337的本部分规定了工业用浓硝酸的分型 、要求 、试验方法 、检验 规 则 、以 及 标 志 、标 签 、包装 、运输 、贮存和安全 。

　　本部分适用于工业用浓硝酸 。该产品主要用于火药 、炸药 、染料 、油漆等行业 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注 日期的引用文件 ,仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件 ,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 。

　　GB 190—2009 危险货物包装标志

　　GB/T 6678 化工产品采样总则

　　GB/T 6680 液体化工产品采样通则

　　GB/T 6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法

　　GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　HG/T 3696. 1 无机化工产品 化学分析用标准溶液 、制剂及制品的制备 第 1部分 :标准滴定溶液的制备

　　HG/T 3696. 3 无机化工产品 化学分析用标准溶液 、制剂及制品的制备 第 3部分 :制剂及制品的制备

　　3 分子式和相对分子质量

　　分子式 : HNO3 。

　　相对分子质量 :63. 00(按 2011年国际相对原子质量) 。

　　4 分型

　　浓硝酸按含量不同分为两个规格 :98酸 、97酸 。

　　5 要求

　　5. 1 外观 :淡黄色或黄色透明液体 。

　　5.2 浓硝酸按本部分规定的试验方法检测并应符合表 1技术要求 。

　　GB/T 337. 1—2014

　　表 1 技术要求

　　6 试验方法

　　6. 1 一般规定

　　本部分所用的试剂和水 ,在没有注明其他要求时 ,均指分析纯试剂和 GB/T 6682—2008 中规定的三级水 。试验中所 用 的 标 准 滴 定 溶 液 、制 剂 和 制 品,在 没 有 注 明 其 他 规 定 时 , 均 按 HG/T 3696. 1、 HG/T 3696. 3的规定制备 。

　　6.2 外观检验

　　在自然光下 ,于玻璃烧杯中用目视法判定外观 。

　　6.3 硝酸含量的测定

　　6.3. 1 方法提要

　　将试样加入到过量的氢氧化钠标准滴定溶液中 ,用硫酸标准滴定溶液返滴定 。

　　6.3.2 试剂和材料

　　6.3.2. 1 氢氧化钠标准滴定溶液 :c(NaOH)≈1 mol/L。

　　6.3.2.2 硫酸标准滴定溶液 :c(1/2H2SO4 ) ≈1 mol/L。

　　6.3.2.3 甲基橙指示液 :1 g/L。

　　6.3.3 仪器和设备

　　6.3.3. 1 安瓿球(见图 1) :直径约 20 mm ,毛细管端长约 60 mm。

　　6.3.3.2 锥形瓶 :容量 500 mL,带有磨口玻璃塞 ,颈部内径约为 30 mm。

　　图 1 安瓿球

　　6.3.4 分析步骤

　　称量安瓿球 ,精确至 0. 000 2 g,然后在火焰上微微加热安瓿球的球泡 。将安瓿球的毛细管端浸入盛有试样的瓶中 ,冷却 ,待试样充至约 1. 5 mL 时 ,取出安瓿球 。用滤纸仔细擦净毛细管端 ,在火焰上使毛细管端密封 ,不使玻璃损失 。

　　称量含有试样的安瓿球 ,精确至 0. 000 2 g,并根据差值计算试料质量 。

　　将盛有试样的安瓿球 ,小心置于预先盛有 100 mL水和用移液管移入 50 mL氢氧化钠标准滴定溶液的锥形瓶中 ,塞紧磨口塞 ,剧烈振荡 ,使安瓿球破裂 ,并冷却至室温 ,摇动锥形瓶 , 直至酸雾全部吸收为止 。

　　取下塞子 ,用水洗涤 ,洗液收集于同一锥形瓶内 ,用玻璃棒捣碎安瓿球 ,研碎毛细管 ,取出玻璃棒 ,用水洗涤 ,将洗液收集在同一锥形瓶内 。

　　加 1滴 ~ 2滴甲基橙指示液 ,用硫酸标准滴定溶液滴定溶液至橙色即为终点 。

　　6.3.5 结果计算

　　浓硝酸的含量以硝酸(HNO3 )的质量分数 w1 计 ,按式(1)计算 :

　　ww2 - 1. 285w3 … … … … … …

　　注 : 仅硫酸浓缩法需减去 w3 ,其他生产方法 w3 视为 0。

　　式中 :

　　c1 — 氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值 ,单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　c2 — 硫酸标准滴定溶液浓度的准确数值 ,单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　V1 — 加入氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　V2 — 滴定所消耗的硫酸标准滴定溶液的体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　m — 试料质量的数值 ,单位为克(g) ;

　　M — 硝酸(HNO3 )的摩尔质量的数值(M= 63. 00) ,单位为克每摩尔(g/mol) ;

　　w3 — 由 6. 5测得硫酸的质量分数 ;

　　1. 340— 亚硝酸换算成硝酸的系数 ;

　　1. 285— 硫酸换算成硝酸的系数 。

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果 ,两次平行测定结果的绝对差值不大于 0. 2% 。

　　6.4 亚硝酸含量的测定

　　6.4. 1 方法提要

　　用高锰酸钾标准滴定溶液氧化试样中的亚硝酸化合物 ,再加入过量的硫酸亚铁铵溶液 ,然后用高锰酸钾标准滴定溶液滴定过量的硫酸亚铁铵溶液 。

　　6.4.2 试剂和材料

　　6.4.2. 1 硫酸溶液 :1+8。

　　6.4.2.2 硫酸亚铁铵溶液 :40 g/L。

　　6.4.2.3 高锰酸钾标准滴定溶液 :c(1/5KMnO4 ) ≈0. 1 mol/L。

　　6.4.3 仪器

　　锥形瓶 :容量 500 mL,带磨口玻璃塞 。

　　6.4.4 分析步骤

　　于 500mL锥形瓶中 ,加入 100mL低于 25℃的水 ,20mL低于 25℃的硫酸溶液 ,再用滴定管加入一定体积(V0 )的高锰酸钾标准滴定溶液 。该体积(V0 ) 比测定试样消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积过量 10 mL。

　　移取约 5 mL~ 10 mL试样 ,迅速加入锥形瓶 ,立即塞紧锥形瓶 ,用水冷却至室温 ,立即摇动至酸雾完全消失为止(约 5 min) ,用移液管加入 20 mL硫酸亚铁铵溶液 , 以高锰酸钾标准滴定溶液滴定 ,直至呈现粉红色于 30 s 内不消失为止 ,记录滴定的高锰酸钾标准滴定溶液的体积(V1 ) 。

　　为了确定在测定条件下 ,两种溶液的相当值 ,用移液管加入 20 mL硫酸亚铁铵溶液 , 以高锰酸钾标准滴定溶液滴定 ,直至溶液呈现粉红色于 30 s 内不消失为止 ,记录滴定的高锰酸钾标准滴定溶液的体积(V2 ) 。

　　6.4.5 结果计算

　　亚硝酸的含量以亚硝酸(HNO2 )质量分数 w2 计 ,按式(2)计算 :

　　w

　　式中 :

　　c — 高锰酸钾标准滴定溶液浓度的准确数值 ,单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　V0 — 开始加入高锰酸钾标准滴定溶液的体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　V1 — 第一次滴定消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　V2 — 第二次滴定消耗高锰酸钾标准滴定溶液的体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　V — 移取试料的体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　平—————(9,,.为,);大于 0.01% 。

　　6.5 硫酸含量的测定

　　6.5. 1 方法提要

　　试样蒸发后 ,剩余硫酸在指示剂存在下 ,用氢氧化钠标准滴定溶液滴定 。

　　6.5.2 试剂和材料

　　6.5.2. 1 甲醛溶液 :250g/L,用氢氧化钠溶液调节至酚酞指示液变色 。

　　6.5.2.2 氢氧化钠标准滴定溶液 :c(NaOH)≈0. 1 mol/L。

　　6.5.2.3 甲基红-亚甲基蓝混合指示液 。

　　6.5.3 仪器和设备

　　瓷蒸发皿 :容量 100 mL。

　　6.5.4 分析步骤

　　用移液管移取 25 mL试样置于瓷蒸发皿中并置于沸水浴上 ,蒸发到硝酸除尽(直到获得油状残渣为止) ,为使硝酸全部除尽 ,加 2滴 ~ 3滴甲醛溶液 ,继续蒸发至干 ,待蒸发皿冷却后 ,用水冲洗蒸发皿内的油状物 ,定量移入 250 mL锥形瓶中 ,加 2 滴甲基红-亚甲基蓝混合指示液 ,用氢氧化钠标准滴定溶液

　　滴定至溶液呈现灰色为终点 。

　　6.5.5 结果计算

　　硫酸的含量以硫酸(H2SO4 )的质量分数 w3 计 ,按式(3)计算 :

　　w …………………………( 3 )

　　式中 :

　　c — 滴定试验溶液所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值 ,单位为摩尔每升(mol/L) ; V1— 滴定试验溶液所消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　————— (124)(),(.))为;,每(()g;/mol) 。

　　6.6 灼烧残渣的测定

　　6.6. 1 方法提要

　　试样蒸发后 ,残渣经高温灼烧至质量恒定 。

　　6.6.2 仪器和设备

　　6.6.2. 1 蒸发皿 :瓷皿 ,容量 100 mL~ 125 mL。

　　6.6.2.2 高温炉 :温度能控制在 800 ℃ ±25 ℃ 。

　　6.6.3 分析步骤

　　量取 50 mL试样 ,置于预先在 800 ℃ ±25 ℃高温炉灼烧至质量恒定的蒸发皿中 ,将蒸发皿置于砂浴上蒸干 ,然后将蒸发皿移入高温炉内 ,于 800 ℃ ±25 ℃灼烧至质量恒定 。

　　6.6.4 结果计算

　　灼烧残渣以质量分数 w4 计 ,按式(4)计算 :

　　w …………………………( 4 )

　　式中 :

　　m1— 蒸发皿的质量的数值 ,单位为克(g) ;

　　m2— 盛有灼烧残渣蒸发皿的质量的数值 ,单位为克(g) ;

　　ρ — 试料的密度的数值(98酸 、97酸 ρ= 1. 500) ,单位为克每毫升(g/mL) ;

　　7 检验规则

　　7. 1 检验采用出厂检验和型式检验 。

　　7.2 所有项目均为型式检验项 目 ,正常生产情况下每 6个月进行一次型式检验 。在下列情况下应进行型式检验 :

　　a) 更新关键设备和生产工艺 ;

　　b) 主要原料有变化 ;

　　c) 停产又恢复生产 ;

　　d) 与上次型式检验有较大的差异 ;

　　e) 合同规定 。

　　7.3 本部分规定的硝酸含量 、亚硝酸含量 、硫酸含量三项指标为出厂检验项 目 ,应逐批检验 。

　　7.4 连续生产或同一班组生产同等质量的产品为一批 ,也可按产品贮罐组批 。

　　7. 5 按照 GB/T 6678和 GB/T 6680的规定确定采样单元数和液体采样设备 。采样时可用玻璃制采样管 、铝制采样管或加重型采样器取样 。从容器的上 、中 、下部采取均匀试样 ,取样量不少于 500 mL。将所采的试样收集于清洁干燥 、棕色玻璃瓶或聚四氟乙烯瓶中 ,密封 。瓶上粘贴标签 ,注明生产厂名 、产品名称 、批号 、采样日期和采样者姓名 。一份作为实验室试样 ,另一份保存备查 ,保留时间由生产企业根据实际需要确定 ,建议不超过一周 。

　　7.6 检验结果如有指标不符合本部分要求 ,应重新取两倍量的试样进行复验 , 复验结果即使只有一项指标不符合本部分要求时 ,则整批产品为不合格 。

　　7.7 按 GB/T 8170规定的修约值比较法判定检验结果是否符合本部分 。

　　8 标志和标签

　　8. 1 浓硝酸包装上应有牢固清晰的标志 , 内容包括生产厂名 、产品名称以及 GB 190—2009 中规定的“腐蚀性物质 ”和 “氧化性物质 ”的标签 。

　　8.2 每批出厂的浓硝酸都应附有质量证明书 。 内容包括生产厂名 、厂址 、产品名称 、生产工艺 、规格 、净含量 、批号(或生产日期)和本部分编号 。

　　9 包装、运输和贮存

　　9. 1 浓硝酸应装在铝制或 C4钢等耐浓硝酸腐蚀的容器中 。

　　9.2 浓硝酸在运输中应防止曝晒和猛烈撞击 ,并经常检查 ,确保容器严密不漏 。

　　9.3 浓硝酸宜单独存放在低温干燥通风的二级耐火等级库区 。 防止日光直晒 ,不得与各种酸 、碱 、有机物 、氧化剂 、可燃物 、有毒物品混贮 。

　　10 安全

　　10. 1 浓硝酸为强氧化剂 ,遇有机物能起火燃烧 ,严禁与木屑 、稻草 、纸张 、木材等有机物接触 。

　　10.2 浓硝酸具有强腐蚀性 ,凡接触浓硝酸的人员 ,应使用必要的防护用品,如过滤式防毒面具 、耐酸手套及工作服等防止灼伤 。取样时应有人监护 。

　　10.3 凡因浓硝酸引起的燃烧应用砂土 、二氧化碳扑灭 ,并用大量水冲洗 , 同时应防止氧化氮气体中毒 。

　　10.4 如被浓硝酸灼伤皮肤应立即用大量水冲洗 ,然后用小苏打水清洗 ,并立即就医 。