GB/T 33093-2016 纺织染整助剂产品中六价铬含量的测定

　　ICS 71. 100. 01 G 70

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 33093—2016

　　纺织染整助剂产品中

　　六价铬含量的测定

　　Determination ofchromium( Ⅵ)contentin textilesdyeing and

　　finishing auxiliaries

　　2016-10-13发布 2017-05-01实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 33093—2016

　　前 言

　　本标准按照 GB/T 1. 1—2009给出的规则起草 。

　　本标准由中国石油和化学工业联合会提出 。

　　本标准由全国染料标准化技术委员会印染助剂分技术委员会(SAC/TC 134/SC 1)归 口 。

　　本标准起草单位 :浙江省检验检疫科学技术研究院 、浙江传化股份有限公司 、中华人民共和国重庆出入境检验检疫局 。

　　本标准主要起草人 :谢维斌 、陈丽华 、涂红雨 、王俊苏 、赵珊红 、吴俭俭 、赵婷 、赵梅 。

　　纺织染整助剂产品中

　　六价铬含量的测定

　　警告 :使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验 。本标准并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ,并保证符合国家有关法规规定的条件。

　　1 范围

　　本标准规定了纺织染整助剂产品中六价铬含量的测定方法 。

　　本标准适用于各类纺织染整助剂产品中六价铬含量的测定 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注 日期的引用文件 ,仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件 ,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 。

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　3 原理

　　纺织染整助剂中的六价铬经缓冲液溶解 ,通过显色反应生成的萃取液经过滤后采用配有紫外检测器或二极管阵列检测器的液相色谱仪进行测定 ,外标法定量 。

　　4 试剂和材料

　　除非另有说明 ,仅适用分析纯试剂和符合 GB/T 6682规定的三级水 。

　　4. 1 磷酸溶液 :700 mL磷酸(H3PO4,ρ= 1. 71 g/mL)用水稀释至 1 000 mL。

　　4.2 二苯卡巴肼溶液 :称取 1. 0 g 1,5-二苯卡巴肼(C13 H14N4 O)溶于 100 mL丙酮中 ,滴加 1滴冰乙酸 。注 : 溶液放在棕色瓶中 ,置于 4 ℃条件下保存 ,有效期为 2周 。

　　4. 3 缓冲液 :将 22. 8 g(精确至 0. 01g)三水磷酸氢二钾(K2 HPO4 · 3H2 O)溶于 1000mL水中 ,用磷酸(4. 1)调节 pH值至 8. 0±0. 1,再用氩气或者氮气脱氧 。

　　4.4 重铬酸钾(K2Cr2 O7 ) ,优级纯 :在(120±2) ℃下干燥至恒量 。

　　4.5 六价铬标准储备液 ,1 000 mg/L:称取 2. 829g(精确至 0. 000 1 g)重铬酸钾(K2Cr2 O7 )(4. 4) ,用水溶解 、转移 、洗涤 、定容到 1 000 mL容量瓶中 。

　　4.6 六价铬标准工作溶液 ,10 mg/L:用移液管移取 1 mL六价铬标准储备液(4. 5) 至 100 mL容量瓶中 ,用磷酸氢二钾缓冲液(4. 3)稀释至刻度 。

　　GB/T 33093—2016

　　4.7 氮气 (或氩气) :纯度至少为 99. 998%(体积分数) 。

　　4. 8 C18柱或装有合适反相材料的玻璃或聚丙烯试样筒 。

　　5 仪器和设备

　　5. 1 高效液相色谱仪 :配紫外检测器或二极管阵列检测器 。

　　5.2 天平 :感量为 0. 1 mg。

　　5.3 超声波清洗器 :工作频率为 40 kHz。

　　5.4 导气管 。

　　5.5 流量计 。

　　5.6 具塞锥形瓶 :250 mL,150 mL。

　　5.7 滤膜 :0. 22 μm ,无机相 。

　　6 测定步骤

　　6. 1 试样溶液的制备

　　移取 100 mL排去空气的缓冲液(4. 3) 于 250 mL具塞锥形瓶中 ,插入导气管(5. 4)(导气管不得接触液面) , 往 锥 形 瓶 中 通 入 氮 气 (4. 7) , 流 量 (50± 10) mL/min, 时 间 5 min。 称 取 样 品 1 g(精 确 至0. 000 1 g)加入到锥形瓶中 ,盖好磨口塞摇匀 ,放在超声波清洗器(5. 3)中提取 30 min。

　　注 1: 超声波清洗器不加热,室温提取 。

　　C18柱(4. 8)宜先用 5 mL 甲醇进行冲洗 ,接着用 5 mL三级水冲洗 ,再用 10 mL缓冲液(4. 3) 润洗 。提取结束后 ,将锥形瓶中的溶液通过 C18柱(4. 8)过滤至 150 mL锥形瓶中 。用移液管吸取 5 mL滤液于比色管中 ,加入 1 mL磷酸溶液(4. 1) ,再加入 1 mL二苯卡巴肼溶液(4. 2) 混匀 ,用缓冲液(4. 3) 定容至10 mL。室温下静置(15±5)min,经 0. 22 μm 滤膜过滤 ,供仪器分析用 。

　　注 2: 若样品浓度过高 ,建议再次稀释至合适浓度再上机 。

　　6.2 标准溶液的制备

　　分 别移取 0. 25mL、0. 5 mL、2. 5 mL、5. 0 mL、10. 0 mL、25. 0 mL六价铬标准工作溶液(4. 6)于50 mL容量瓶中 , 加 缓 冲 液 (4. 3) 配 制 成 浓 度 为 0. 05 mg/L、0. 1 mg/L、0. 5 mg/L、1. 0 mg/L、2. 0 mg/L、

　　5. 0 mg/L的溶液 。分别移取 5 mL上述标准溶液加入 1 mL磷酸溶液(4. 1) ,再加入 1 mL二苯卡巴肼溶液(4. 2)混匀 ,用缓冲液(4. 3)定容至 10 mL。另取 5 mL缓冲液(4. 3)加入 1 mL磷酸溶液(4. 1) ,再加入 1 mL二苯 卡 巴 肼 溶 液 (4. 2) 混 匀 用 缓 冲 液 (4. 3) 定 容 至 10 mL 作 为 空 白 溶 液 , 室 温 下 静 置(15±5)min,经 0. 22 μm 滤膜过滤 ,供仪器分析用 。

　　6.3 测定

　　6.3. 1 高效液相色谱条件

　　由于测试结果取决于所使用的仪器 , 因此不能给出色谱分析的通用参数 ,下列参数已被证明对测试是合适的 。

　　a) 色谱柱 :C18色谱柱 ,5. 0 μm ,4. 6 mm(内径) × 250 mm ,或相当者 ;

　　b) 流动相 : 甲醇 ∶ 0. 07%磷酸= 30 ∶ 70,等度洗脱 ;

　　c) 检测波长 :540 nm;

　　d) 流速 :1. 0 mL/min;

　　e) 柱温 :30 ℃ ;

　　f) 进样量 :10 μL。

　　6.3.2 高效液相色谱测定

　　标准溶液(6. 2)和样液(6. 1)等体积穿插进样 ,标准溶液和样液中六价铬的响应值均应在标准溶液的线性范围内 。根据色谱峰面积外标法定量 。

　　按照上述分析条件(6. 3. 1)对标准溶液(6. 2)进行分析 ,所得六价铬的液相色谱图参见附录 A。

　　6.4 空白试验

　　除不加试样外 ,均按上述操作步骤进行 。

　　6.5 结果计算

　　试样中六价铬含量以 X 计 ,数值以毫克每千克(mg/kg)表示 ,按式(1)计算 :

　　X ……………………( 1 )

　　式中 :

　　A — 样液中六价铬的峰面积(或峰高) ;

　　c — 标准工作液中六价铬的浓度 ,单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　V — 样液最终定容体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　F — 样品的稀释倍数 ;

　　As — 标准工作液中对六价铬的峰面积(或峰高) ;

　　m — 最终样液代表的试样量 ,单位为克(g) 。

　　计算结果以平行测定结果值的算术平均值表示 ,按 GB/T 8170进行修约 ,表示到小数点后两位 。

　　7 定量限、回收率、精密度

　　7. 1 定量限

　　本方法六价铬的测定低限为 5 mg/kg。

　　7.2 回收率

　　在试样中添加 5 mg/kg、10 mg/kg、25 mg/kg、50 mg/kg的六价铬 , 与试样一同测试 , 回收率应为80% ~ 110% 。

　　7.3 精密度

　　在同一实验室 , 由同一操作者使用相同设备 ,按相同的测试方法 ,并在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的 10% , 以

　　大于 10%的情况不超过 5%为前提 。

　　8 试验报告

　　试验报告至少应给出以下内容 :

　　a) 试样的描述 ;

　　b) 本标准的编号 ;

　　c) 与本标准的差异 ;

　　d) 试验结果 ;

　　e) 试验日期 。

　　附 录 A

　　(资料性附录)

　　六价铬的液相色谱图

　　六价铬的液相色谱图见图 A. 1。

　　图 A. 1 六价铬的液相色谱图