GB/T 33067-2016 中温钯系脱氧剂化学成分分析方法

　　ICS 71. 100.99 G 74

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 33067—2016

　　中温钯系脱氧剂化学成分分析方法

　　Analysismethod ofchemicalcomposition forPddeoxidantcatalyst

　　atthemiddletemperature

　　2016-10-13发布 2017-05-01实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 33067—2016

　　前 言

　　本标准按照 GB/T 1. 1—2009给出的规则起草 。

　　本标准由中国石油和化学工业联合会提出 。

　　本标准由全国化学标准化技术委员会化工催化剂分技术委员会(SAC/TC63/SC 10)归 口 。

　　本标准起草单位 :南化集团研究院 、上海立得催化剂有限公司 、山东迅达化工集团有限公司 。

　　本标准主要起草人 :李艳荣 、蔡祥军 、邱爱玲 、胡文宾 。

　　中温钯系脱氧剂化学成分分析方法

　　警告— 本标准中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性 ,部分操作具有危险性 。本标准并未揭示所有可能的安全问题 ,使用者操作时应小心谨慎并有责任采取适当的安全和健康措施。

　　1 范围

　　本标准规定了中温钯系脱氧剂化学成分分析方法 。

　　本标准适用于中温钯系脱氧剂中钯 、镁 、铁 、氯质量分数的测定 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注 日期的引用文件 ,仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件 ,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 。

　　GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备

　　GB/T 602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备

　　GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备

　　GB/T 6003. 1 试验筛 技术要求和检验 第 1部分 :金属丝编织网试验筛

　　GB/T 6679 固体化工产品采样通则

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　3 一般规定

　　本标准离子色谱法所用水为电阻率值不小于 18 MΩ · cm 的纯水 ,其他所用试剂和水在没有注明要求时 ,均指分析纯试剂和 GB/T 6682中规定的二级水 。试验中所用制剂及制品,在没有注明其他要求时 ,均按 GB/T 601、GB/T 602和 GB/T 603的规定制备 。

　　4 采样

　　4. 1 实验室样品

　　按 GB/T 6679中的规定取得 。

　　4.2 试样

　　将实验室样品混合均匀 ,用四分法分取约 40g,在瓷研钵中破碎研细 ,再用四分法分取约 20g,继续研细至试样全部通过 150μm 试验筛(按照 GB/T 6003. 1 中 R40/3系列) ,置于称量瓶中 ,于 105 ℃干燥至恒量 ,取出放入干燥器内 ,冷却至室温 ,备用 。

　　5 试料溶液(A)的制备

　　5. 1 试剂

　　5. 1. 1 高氯酸 :优级纯 。

　　GB/T 33067—2016

　　5. 1.2 盐酸 :优级纯 。

　　5. 1.3 硫酸溶液 :1+1。

　　5. 1.4 氧化镧溶液 :100 mg/mL。

　　称取 10 g 氧化镧 ,加 20 mL盐酸 ,加热使之完全溶解 ,稀释至 100 mL,备用 。

　　5.2 操作步骤

　　称取约 0. 1 g试样(见 4. 2) ,精确至 0. 000 1 g,置于 100 mL烧杯中 ,在通风橱内 ,加 4 mL高氯酸 、 8 mL硫酸溶液 ,盖上表面皿 ,缓慢加热(保持微沸) 至试料溶解成完全透明状 。 取下烧杯 ,冷却至室温 ,移入 100 mL容量瓶中 ,用少量水冲洗烧杯数次 ,将洗液一起并入 100 mL容量瓶中 ,加入 1 mL氧化镧溶液 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 。

　　6 试料溶液(B)的制备

　　6. 1 试剂

　　6. 1. 1 高氯酸 :优级纯 。

　　6. 1.2 硫酸溶液 :1+1。

　　6.2 操作步骤

　　称取约 0. 1 g试样(见 4. 2) ,精确至 0. 000 1 g,置于 100 mL烧杯中 ,在通风橱内 ,加 4 mL高氯酸 、 8 mL硫酸溶液 ,盖上表面皿 ,缓慢加热(保持微沸) 至试料溶解成完全透明状 。 取下烧杯 ,冷却至室温 ,移入 100 mL容量瓶中 ,用少量水冲洗烧杯数次 ,将洗液一起并入 100 mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 。

　　7 试料溶液(C)的制备

　　称取约 0. 5 g试样(见 4. 2) ,精确至 0. 000 1 g,置于 150 mL烧杯中 ,加水约 60 mL,盖上表面皿 ,在可调电炉上加热至微沸 ,并保持 30 min,用不含氯化物的双层慢速滤纸(用煮沸 5 min的纯水以倾泻法洗涤滤纸 10遍 ,下同)以倾泻法将浸取液滤入 100 mL容量瓶中 ,再加水约 60 mL,盖上表面皿 ,在可调电炉上加热至微沸 ,并保持 30 min, 以倾泻法将浸取液滤入上述 100 mL容量瓶中 ,用热水将烧杯中沉淀移到滤纸上 ,再用适量热水充分洗涤 ,待滤液冷却至室温后稀释至刻度 ,摇匀 。

　　8 钯质量分数的测定

　　8. 1 原理

　　用原子吸收分光光度计 ,使用空气-乙炔火焰 ,于波长 244. 8 nm 处 ,测定试料溶液中的钯 ,用工作曲线法定量 。加入消电离剂氧化镧消除钯基态原子的电离 。

　　8.2 试剂

　　8.2. 1 高氯酸 :优级纯 。

　　8.2.2 盐酸 :优级纯 。

　　8.2.3 硫酸溶液 :1+1。

　　8.2.4 氧化镧溶液 :100 mg/mL。

　　称取 10 g 氧化镧 ,加 20 mL盐酸 ,加热使之完全溶解 ,稀释至 100 mL,备用 。

　　8.2.5 钯标准溶液 :1 mg/mL。

　　8.2.6 钯标准溶液 :100 μg/mL。

　　量取 10. 00 mL钯标准溶液(见 8. 2. 5) ,置于 100 mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 。

　　8.3 仪器

　　原子吸收分光光度计 : 附有钯空心阴极灯 。

　　8.4 分析步骤

　　8.4. 1 工作曲线的绘制

　　取 5 只 100 mL 容 量 瓶 , 分 别 加 入 钯 标 准 溶 液 (见 8. 2. 6) 0 mL、0. 50 mL、1. 00 mL、2. 00 mL、 3. 00 mL。在每个容量瓶中 ,各加 1 mL氧化镧溶液 、4 mL硫酸溶液 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 。

　　按仪器工作条件 ,用空气-乙炔火焰 , 以不加入钯标准溶液的空白溶液调零 , 于波长 244. 8 nm 处测定溶液的吸光度 。

　　以上述溶液中钯的浓度(单位为微克每毫升)为横坐标 ,对应的吸光度值为纵坐标 ,绘制工作曲线 ;或根据所得吸光度值计算出线性回归方程 。

　　8.4.2 测定

　　按 8. 4. 1 中第二段的规定测定试料溶液(A)的吸光度 ,从工作曲线上查出或用线性回归方程计算出被测溶液中钯的浓度 。

　　8.5 结果计算

　　钯的质量分数 ω1 ,按式(1)计算 :

　　…………………………( 1 )

　　式中 :

　　c— 从工作曲线上查得的或用线性回归方程计算出的被测溶液中钯的浓度 ,单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　m— 试料的质量 ,单位为克(g) 。

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果 ,平行测定结果的绝对差值应不大于 0. 01% 。

　　9 铁质量分数的测定

　　9. 1 原理

　　用原子吸收分光光度计 ,使用空气-乙炔火焰 ,于波长 248. 3 nm 处 ,测定试料溶液中的铁 ,用工作曲线法定量 。

　　9.2 试剂

　　9.2. 1 高氯酸 :优级纯 。

　　9.2.2 硫酸溶液 :1+1。

　　9.2.3 铁标准溶液 :0. 1 mg/mL。

　　9.3 仪器

　　原子吸收分光光度计 : 附有铁空心阴极灯 。

　　9.4 分析步骤

　　9.4. 1 标准曲线的绘制

　　取 5 只 100mL容量瓶 ,分别加入铁标准溶液 0 mL、0. 50mL、1. 00mL、1. 50mL、2. 00mL。在每个容量瓶中 ,各加入 4 mL硫酸溶液 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 。

　　按仪器工作条件 ,用空气-乙炔火焰 , 以不加入铁标准溶液的空白溶液调零 , 于波长 248. 3 nm 处测定溶液的吸光度 。

　　以上述溶液中铁的浓度(单位为微克每毫升)为横坐标 ,对应的吸光度值为纵坐标 ,绘制工作曲线 ;或根据所得吸光度值计算出线性回归方程 。

　　9.4.2 测定

　　按 9. 4. 1 中第二段的规定测定试料溶液(B)的吸光度 ,从工作曲线上查出或用线性回归方程计算出被测溶液中铁的浓度 。

　　9.5 结果结算

　　铁的质量分数 ω2 ,按式(2)计算 :

　　…………………………( 2 )

　　式中 :

　　c— 从工作曲线上查得的或用线性回归方程计算出的被测溶液中铁的浓度 ,单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　m— 试料的质量 ,单位为克(g) 。

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果 ,平行测定结果的绝对差值应不大于 0. 005% 。

　　10 镁质量分数的测定

　　10. 1 原理

　　用电感耦合等离子发射光谱仪 ,使用高纯氩气 , 于波长 279. 553 nm 处 ,测定试料溶液中的镁 ,用工作曲线法定量 。

　　10.2 试剂

　　10.2. 1 高氯酸 :优级纯 。

　　10.2.2 硫酸溶液 :1+1。

　　10.2.3 镁标准溶液 :0. 1 mg/mL。

　　10.2.4 镁标准溶液 :10 μg/mL。

　　量取 10. 00 mL镁标准溶液(见 10. 2. 3) ,置于 100 mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 。

　　10.3 仪器

　　电感耦合等离子发射光谱仪 。

　　10.4 分析步骤

　　10.4. 1 标准曲线的绘制

　　取 5 只 100 mL 容 量 瓶 , 分 别 加 入 镁 标 准 溶 液 (见 10. 2. 4) 0 mL、0. 50 mL、1. 00 mL、1. 50 mL、 2. 00 mL,在每个容量瓶中 ,各加入 4 mL硫酸溶液 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 。

　　按仪器工作 条 件 , 用 高 纯 氩 气 等 离 子 体 火 焰 , 以 不 加 入 镁 标 准 溶 液 的 空 白 溶 液 调 零 , 于 波 长279. 553 nm处测定溶液的分析线信号强度 。

　　以上述溶液中镁的浓度(单位为微克每毫升)为横坐标 ,镁的分析线的信号强度值为纵坐标 ,绘制工作曲线 。

　　10.4.2 测定

　　按 10. 4. 1 中第二段的规定测定试料溶液(B) 中镁的分析线信号强度 ,从工作曲线上查出被测溶液中镁的浓度 。

　　10.5 结果计算

　　镁的质量分数 ω3 ,按式(3)计算 :

　　…………………………( 3 )

　　式中 :

　　c— 从工作曲线上查得的或用线性回归方程计算出的被测溶液中铁的浓度 ,单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　m— 试料的质量 ,单位为克(g) 。

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果 ,平行测定结果的绝对差值应不大于 0. 002% 。

　　11 氯质量分数的测定

　　11. 1 原理

　　根据样品中各种离子对离子交换树脂相互亲和力的不同 ,在分离柱被分离成不连续的谱带 ,并依次被洗脱 ,将待测离子在色谱柱中的洗脱时间与对应的已知浓度的标准溶液的保留时间和峰面积进行比较 ,从而确定待测离子的准确数值 。

　　11.2 试剂

　　11.2. 1 氯标准溶液 :0. 1 mg/mL。

　　11.2.2 氯标准溶液 :10 μg/mL。

　　量取氯标准溶液(见 11. 2. 1)10 mL,移入 100 mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 。

　　11.3 仪器

　　离子色谱仪 。

　　11.4 分析步骤

　　11.4. 1 工作曲线的绘制

　　量取氯标准溶液(见 11. 2. 2) 0 mL、2. 00 mL、4. 00 mL、6. 00 mL、8. 00 mL, 其 相 当 于 含 氯 0 μg、

　　20 μg、40 μg、60 μg、80 μg,分别置于 100 mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 。

　　按照离子色谱操作规程开机 ,进行数据采集 ,待离子色谱基线平稳后 ,用微型注射器进样分析 。

　　以上述标准溶液中已知氯的浓度(单位为微克每毫升)为横坐标 ,各个标准样中对应峰的峰面积为纵坐标 ,绘制工作曲线 。

　　11.4.2 测定

　　按 11. 4. 1 中第二段的规定测定试料溶液(C) 中氯的分析线信号强度 ,从工作曲线上查出被测溶液中氯的浓度 。

　　当样品中氯的质量分数在 0. 001% ~ 0. 01%时 , 直接进样进行分 析 。 当 氯 的 质 量 分 数 大 于 0. 01%时 ,量取一定量的试样溶液 ,使其相应的氯质量在 20 μg~ 80 μg,置于 100 mL容量瓶中 ,加水稀释至刻度 ,摇匀后进样分析 。测定试样中氯的峰面积 。

　　从工作曲线查出被测溶液中氯的浓度 。

　　11.5 结果计算

　　氯的质量分数 ω4,按式(4)计算 :

　　…………………………( 4 )

　　式中 :

　　c— 从工作曲线上查得的氯浓度 ,单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　m— 试料的质量 ,单位为克(g) 。

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果 ,平行测定结果的相对偏差应不大于 20% 。