GB/T 33060-2016 废电池处理中废液的处理处置方法

　　ICS 13. 030.20 Z 05

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 33060—2016

　　废电池处理中废液的处理处置方法

　　Treatmentanddisposalmethodsforthewasteliquid from the

　　treatmentofwastebatteries

　　2016-10-13发布 2017-05-01实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 33060—2016

　　前 言

　　本标准按照 GB/T 1. 1—2009给出的规则起草 。

　　本标准由中国石油和化学工业联合会提出 。

　　本标准由全国废弃化学品处置标准化技术委员会(SAC/TC294)归 口 。

　　本标准起草单位 :广东邦普循环科技有限公司 、江门市长优实业有限公司 、厦门市蓝恒环保有限公司 、潍坊科澜新材料有限公司 、格林美股份有限公司 、赣州市豪鹏科技有限公司 、佛山市南海区标准化研究与促进中心 、北京赛科康仑环保科技有限公司 、中海油天津化工研究设计院 。

　　本标准主要起草人 :余海军 、王强 、王志巍 、谢英豪 、王强 、闫梨 、区汉成 、王琦 、林晓 、张学梅 、李霞 、芮雪 、李子栒 。

　　废电池处理中废液的处理处置方法

　　1 范围

　　本标准规定了废电池处理中废液的处理处置的术语和定义 、电解液的处理处置方法 、金属离子再利用过程中产生的废液的处理处置方法 、环境保护和安全要求 。

　　本标准适用于废电池(仅指废锂离子电池和废镍氢电池)回收利用中废液的处理处置 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注 日期的引用文件 ,仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件 ,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 。

　　GB 5085. 7 危险废物鉴别标准 通则

　　GB 8978 污水综合排放标准

　　GB 9078 工业炉窑大气污染物排放标准

　　GB 16297 大气污染物综合排放标准

　　GB 18597 危险废物贮存污染控制标准

　　GB 18599 一般工业固体废物贮存 、处置场污染控制标准

　　GB 25467 铜 、镍 、钴工业污染物排放标准

　　HJ 2025 危险废物收集 、贮存 、运输技术规范

　　3 术语和定义

　　下列术语和定义适用于本文件 。

　　3. 1

　　废电池 wastebatteries

　　失去使用价值被废弃的电池成品和半成品 。包括在电池生产 、运输 、储存 、使用过程中产生的不合格产品 、报废产品 、过期产品,以及电池在生产过程中产生的不合格电芯 、报废电芯 。

　　3.2

　　废液 wasteliquid

　　废电池回收利用过程中产生的废弃溶液 ,包括电解液 、金属离子再利用过程中产生的废液等 。

　　4 电解液的处理处置方法

　　4. 1 来源及组成

　　本方法主要处理来自废电池中的电解液 ,废锂离子电池电解液主要是碳酸酯类有机溶剂(碳酸二甲酯 、碳酸二乙酯 、碳酸甲乙酯 、碳酸乙烯酯等)和电解质(六氟磷酸锂等) ,废镍氢电池电解液主要是含氢氧化钠 、氢氧化钾等碱性水溶液 。

　　4.2 方法提要

　　废电池中的电 解 液 经 燃 烧 处 理 , 产 生 的 废 气 中 含 有 氟 化 氢(HF) 、二 氧 化 碳(CO2 ) 、五 氧 化 二 磷(P2 O5 )等酸性气体 ,用碱溶液对其进行吸收 。

　　GB/T 33060—2016

　　4.3 原辅料

　　石灰乳(或其他碱溶液) 。

　　4.4 主要设备

　　主要设备包括燃烧处理装置 、废气处置装置 ,废渣收集设备等 。

　　4.5 工艺流程简述

　　电解液(包括废电池)通过一次燃烧 ,主要分解电解液和粘结剂等有机物 ,产生氟化氢(HF) 、二氧化碳(CO2 ) 、五氧化二磷(P2 O5 )等废气 。废气通过二次燃烧去除一次燃烧产生的二英等有害气体 。二次燃烧后的废气经冷却 、分离 、收集粉尘后用碱液喷淋吸收 ,再达标排放 。一次燃烧产生的废渣进入废电池渣回收处理系统 。

　　4.6 工艺流程图

　　电解液的处理处置工艺流程图见图 1。

　　图 1 电解液的处理处置工艺流程图

　　4.7 工艺控制要求

　　4.7. 1 燃烧温度 :一次燃烧温度 500 ℃ ~ 600 ℃ ,二次燃烧温度 1 200 ℃ ~ 1 800 ℃ 。

　　4.7.2 石灰乳浓度[以 Ca(OH) 2 计 ,w] :5% ~ 10% 。

　　4.7.3 二次燃烧烟气滞留时间 :≥2 s。

　　5 金属离子再利用过程中产生的废液的处理处置方法

　　5. 1 来源及组成

　　本方法主要处理来自废电池中金属离子再利用过程中产生的废液 ,废液中主要含 COD、氟化物 、氨氮和镍 、钴 、锰 、铜等金属元素 。

　　5.2 方法提要

　　调节含 COD、氟化物 、氨氮 、镍等金属离子废液的 pH ,经精馏塔回收氨 。在分离氨后的废液中加入絮凝剂 ,形成絮凝体颗粒并沉降 、分离 。

　　5.3 原辅料

　　聚丙烯酰胺(或含铁盐或铝盐的絮凝剂) 。

　　5.4 主要设备

　　主要设备包括氨回收装置 、废水处理装置 、废渣收集设备等 。

　　5.5 工艺流程简述

　　调节废液的 pH ,经氨回收装置回收废液中的氨 ,再导入多级沉降池 , 加入絮凝剂沉降处理 。 经过滤后得到不溶物和滤 液 , 滤 液 进 入 污 水 处 理 系 统 。 不 溶 物 经 浓 缩 、压 滤 收 集 干 污 泥 , 滤 液 返 回 多 级 沉降池 。

　　5.6 工艺流程图

　　金属离子再利用过程中产生的废液的处理处置工艺流程图见图 2。

　　图 2 金属离子再利用过程中产生的废液的处理处置工艺流程图

　　5.7 工艺控制要求

　　5.7. 1 压力 :0 kPa~ 70 kPa(表压力) 。

　　5.7.2 塔釜温度 :102 ℃ ~ 110 ℃ 。

　　5.7.3 塔顶温度 :94 ℃ ~ 100 ℃ 。

　　5.7.4 pH :11. 5~ 12. 5。

　　5. 8 处理处置效果

　　5. 8. 1 废电池处理中的废液经处理后 ,氨氮宜采用削减率表示处理处置效果 ,其削减率应不低于 98% 。

　　5. 8.2 削减率计算方法见附录 A。

　　5. 8.3 废液中氨氮的检测方法参见附录 B。

　　6 环境保护和安全要求

　　6. 1 废液处理处置过程中 ,废气的排放应符合 GB 9078和 GB 16297的要求 。

　　6.2 废液经处理后 , 污 染 物 排 放 浓 度 应 符 合 GB 8978 的 要 求 , 钴 离 子 排 放 浓 度 应 符 合 GB 25467 的要求 。

　　6.3 废液处理处置过程中产生的固体废物 ,应按 GB 5085. 7 的规定进行鉴别 ,并符合下列规定 :

　　a) 经鉴别属于危险废物 ,应按 GB 18597和 HJ 2025的要求进行收集 、贮存 、运输 ,并交由有资质单位进行处理 。

　　b) 经鉴别属于一般固体废物 ,应符合 GB 18599的要求 。

　　6.4 废液处理设备设施应具有安全防护措施 。

　　附 录 A

　　(规范性附录)

　　氨氮削减率的计算方法

　　氨氮削减率以 ε计 ,数值以 %表示 ,按式(A. 1)计算 :

　　式中 :

　　ρ1 — 处理后废液中氨氮的浓度 ,单位为毫克每升(mg/L) ; V1 — 处理后废液的体积 ,单位为升(L) ;

　　ρ2 — 处理前废液中氨氮的浓度 ,单位为毫克每升(mg/L) ; V2 — 处理前废液的体积 ,单位为升(L) 。

　　附 录 B

　　(资料性附录)

　　废液中氨氮含量的检测方法

　　废电池处理中废液的氨氮含量按表 B. 1 的方法进行测定 。

　　表 B. 1 废电池处理中废液的氨氮含量的测定方法

　　参 考 文 献

　　[6] QB/T 2186 氨气敏电极法测定水解蛋白液含氮量