GB/T 10267.2-2025 金属钙分析方法 第2部分：光度法测定微量硅

　　ICS 77. 120 CCS H 12

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 10267.2—2025代替 GB/T 10267.2—1988

　　金属钙分析方法

　　第 2 部分:光度法测定微量硅

　　Methodsforanalysisofcalcium metal—Part2:Determination of

　　micro-amountsofsilicon by spectrophotometry

　　2025-08-01发布 2026-02-01实施

　　国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 10267.2—2025

　　目 次

　　前言 Ⅲ

　　引言 Ⅳ

　　1 范围 1

　　2 规范性引用文件 1

　　3 术语和定义 1

　　4 原理 1

　　5 试剂或材料 1

　　6 仪器设备 2

　　7 样品 2

　　8 试验步骤 2

　　9 试验数据处理 3

　　10 精密度 3

　　11 质量保证和控制 3

　　12 试验报告 3

　　Ⅰ

　　GB/T 10267.2—2025

　　前 言

　　本文件按照 GB/T 1. 1—2020《标准化工作导则 第 1部分 :标准化文件的结构和起草规则》的规定起草 。

　　本文件是 GB/T 10267《金属钙分析方法》的第 2部分 。GB/T 10267已经发布了以下部分 :

　　— 第 1部分 :氯离子选择性电极法测定氯 ;

　　— 第 2部分 :光度法测定微量硅 ;

　　— 第 3部分 :原子吸收分光光度法直接测定铁 、镍 、铜 、锰 、镁 ;

　　— 第 4部分 :8-羟基喹啉-三氯甲烷萃取分光光度法测定铝 ;

　　— 第 5部分 :蒸馏-奈斯勒试剂光度法测定氮 。

　　本文件代替 GB/T 10267. 2—1988《金 属 钙 分 析 法 微 量 硅 的 光 度 法 测 定》, 与 GB/T 10267. 2— 1988相比 ,除结构调整和编辑性改动外 ,主要技术变化如下 :

　　a) 更改了 “范围 ”中相关内容的描述(见第 1 章 ,1988年版的第 1 章) ;

　　b) 增加了 “试剂或材料 ”中标准物质/标准样品的相关内容(见 5. 14) ;

　　c) 增加了 “样品 ”中样品状态的要求(见 7. 1) ;

　　d) 更改了“空白试验 ”中“沙浴 ”加热方式的限定(见 8. 2,1988年版的 5. 2. 2) ;

　　e) 更改了 “试验数据处理 ”中的计算公式(见第 9章 ,1988年版的第 6章) ;

　　f) 更改了 “精密度 ”中相关内容的表述(见第 10章 ,1988年版的第 7章) ;

　　g) 增加了 “质量保证和控制 ”相关内容的表述(见第 11章) ;

　　h) 增加了 “试验报告 ”相关内容的表述(见第 12章) 。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。本文件的发布机构不承担识别专利的责任 。

　　本文件由全国核能标准化技术委员会(SAC/TC58)提出并归 口 。

　　本文件起草单位 : 中核北方核燃料元件有限公司 、四川红华实业有限公司 、中核四〇四有限公司 、汉中锌业特种材料有限公司 。

　　本文件主 要 起 草 人 : 申 亚 男 、陈 艳 宏 、杨 光 宇 、杨 永 明 、王 云 娟 、杨 利 春 、苑 玉 龙 、赵 晟 璐 、纪 秋 宇 、贾凌宇 、李佳佳 、安宁 、孙鑫 、刘清 、段长平 、雒媛媛 。

　　本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为 :

　　— 1988年首次发布为 GB/T 10267. 2—1988;

　　— 本次为第一次修订 。

　　Ⅲ

　　GB/T 10267.2—2025

　　引 言

　　本文件是我国金属钙检测领域的重要标准 , 自 1988年发布以来 , 为金属钙中硅含量的测定提供了科学依据 ,广泛应用于核行业 、冶金及新材料研发等领域 。

　　GB/T 10267《金属钙分析方法》旨在给出金属钙化学成分的分析方法 ,拟由 5个部分组成 。

　　— 第 1部分 :氯离子选择性电极法测定氯 。 目的在于确立金属钙中氯含量的测定方法 。

　　— 第 2部分 :光度法测定微量硅 。 目的在于确立金属钙中硅含量的测定方法 。

　　— 第 3部分 :原子吸收分光光度法直接测定铁 、镍 、铜 、锰 、镁 。 目的在于确立金属钙中铁 、镍 、铜 、锰 、镁含量的直接测定方法 。

　　— 第 4部分 :8-羟基喹啉-三氯甲烷萃取分光光度法测定铝 。 目 的在于确立金属钙中铝含量的测定方法 。

　　— 第 5部分 :蒸馏-奈斯勒试剂光度法测定氮 。 目的在于确立金属钙中氮含量的测定方法 。

　　随着分析技术进步 、加热方式多元化 ,硅标准储备溶液可直接采购有证国家标准溶液 ,规范标准中用水和样品状态的要求 ,光度分析方法测定硅含量操作简便 ,体现了行业发展的最新水平 ,分析方法满足各种工艺生产的金属钙产品 ,检测方法科学可靠 。

　　Ⅳ

　　GB/T 10267.2—2025

　　金属钙分析方法

　　第 2 部分:光度法测定微量硅

　　1 范围

　　本文件描述了光度法测定金属钙中硅含量的分析方法 ,包括试剂或材料 、仪器设备 、样品 、试验步骤 、试验数据处理 、精密度 、质量保证和控制及试验报告 。

　　本文件适用于金属钙中硅含量的测定 。测定范围 :10 μg/g~ 320μg/g。

　　2 规范性引用文件

　　本文件没有规范性引用文件 。

　　3 术语和定义

　　本文件没有需要界定的术语和定义 。

　　4 原理

　　样品经盐酸溶液溶解 ,在一定浓度的盐酸条件下 ,钼酸铵与金属钙中硅生成硅钼黄 ,提高溶液中盐酸的浓度以消除磷的干扰 ,用抗坏血酸把硅钼黄还原成硅钼蓝 ,在 650 nm 处测量其吸光度 ,通过标准曲线得到样品中硅的含量 。

　　5 试剂或材料

　　除非另有说明 ,分析用水为满足电导率 ≤0. 10 mS/m(25 ℃)的去离子水 。

　　5.2 钼酸铵 :分析纯 。

　　5. 1 盐酸 :分析纯,ρ(HCl)= 1. 19g/mL。

　　5.3 抗坏血酸 :分析纯 。

　　5.4 碳酸钙 :光谱纯 。

　　5.5 二氧化硅 :光谱纯 ,使用前在 750 ℃ ~ 850 ℃灼烧过 2 h并在干燥器内冷却至室温 ,备用 。

　　5.6 氨水 :优级纯需提纯后使用 。

　　5.7 无水碳酸钠 :基准试剂 。

　　5. 8 对硝基苯酚 :分析纯 。

　　称取 5. 0 g钼酸铵(5. 2)于烧杯中 ,用水溶解并稀释至 100 mL,贮存于塑料瓶中 ,必要时过滤 。

　　5(5)..1(9)0 钼酸铵溶(盐酸溶液):液(φ)(:ρ(H)C[4(5)0)%6M,O(由)72.4(1)) 4H(与水)2O(配)50g(而成)。/L。

　　称取 1. 0 g抗坏血酸(5. 3)于烧杯中 ,用水溶解并稀释至 100 mL,混匀 ,现用现配 。

　　5. 11 抗坏血酸溶液:ρ(C6 H8 O6 ) = 10 g/L。

　　5. 12称取(基)1(体)251g(钙溶液)碳:ρ酸(钙(Ca))(4(0).)于塑料烧(05g/mL)。杯中 ,加入 20 mL水 ,分数次缓慢加入 25 mL盐酸溶液(5. 1) ,

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　　GB/T 10267.2—2025

　　溶解完全后 ,转移至 100 mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,混匀 。

　　5(5)..14(13)称g(备):φ(精(溶)(至:3ρ·(i1=)氨(。55(水))(放(5).入(6))铂坩埚中(与水配制)而,加(成)2。0 g无水碳酸钠(5.7) ,用干燥的塑

　　料棒搅拌均匀 。在(1000±50) ℃的马弗炉中熔融 40 min,冷却后 ,熔块移入塑料杯中 ,用热水溶解 ,转移入 1 000 mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,混匀 。或使用标准物质/标准样品 。

　　5(5)..16(15)称硝液(S):=)1醇(m)。溶(L),解后转移至(使用硅标准)10(储)0(备)L(液)容(1瓶(4)) 中(与)水,用水稀释至(配制而成)。刻度 ,混匀 。

　　6 仪器设备

　　6. 1 分光光度计 。

　　6.2 分析天平 :分度值为 0. 1 mg。

　　6.3 电热板 。

　　6.4 容量瓶(塑料或石英) :规格为 100 mL。

　　7 样品

　　7. 1 金属钙样品表面应有金属光泽 ,无明显黑点 。

　　7.2 称取 5 g样品 ,精确至 0. 1 mg,记为 m。

　　8 试验步骤

　　8. 1 标准曲线绘制

　　8. 1. 1 分别移取 0 mL、0. 50 mL、2. 00 mL、4. 00 mL、6. 00 mL、8. 00 mL硅工作标准溶液(5. 15) 于 6 个100 mL容量瓶(6. 4)中 。

　　8. 1.2 依次加入 5. 00 mL~ 10. 00 mL基体钙溶液(5. 12) ,1滴对硝基苯酚-乙醇溶液(5. 16) ,用氨水溶液(5. 13)将溶液调至微黄色 。

　　注 : 基体钙溶液加入量与分取样品溶液的体积保持一致 。

　　8. 1.3 用水清洗瓶壁并稀释至 40mL左右 ,加入 1 mL盐酸溶液(5. 9)和 4 mL钼酸铵溶液(5. 10)混匀 ,在室温(20 ℃ ~ 30 ℃)放置 15 min~ 20 min。

　　8. 1.4 再加入 30 mL盐酸溶液(5. 9) ,混匀 ,加入 4 mL抗坏血酸溶液(5. 11) ,混匀 ,用水稀释至刻度 ,显色 5 min,于 650 nm 波长 处 , 用 3 cm 比 色 皿 , 以 试 剂 空 白 为 参 比 溶 液 , 得 到 各 标 准 曲 线 点 的 净 吸 光度值 。

　　8. 1.5 以硅的质量为横坐标 , 吸光度值为纵坐标 ,绘制标准曲线 。

　　注 : 硅钼蓝显色后在 90 min内完成测定 。

　　8.2 空白试验

　　在石英烧杯中 ,加入 25 mL盐酸(5. 1) ,加热蒸发至 1 mL左右 ,稍冷 ,加水 20 mL,再次加热蒸发至1 mL左右 ,冷却 ,转移至 100 mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,混匀 。

　　8.3 样品分析

　　8.3. 1 将样品(见 7. 2)置于 300 mL塑料烧杯中 ,缓慢加水使样品呈现白色糊状 ,再缓慢加入 25 mL盐

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　　GB/T 10267.2—2025

　　酸(5. 1) ,使样品完全溶解至清亮透明 ,转移至 100 mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,混匀 ,记为 V。

　　8. 3.2 分取 5. 00 mL~ 10. 00 mL空白溶液(8. 2)和样品溶液(8. 3. 1)置于 100mL容量瓶内 ,分取体积记为 V1 ,加入 1滴对硝基苯酚乙醇溶液(5. 16) ,用氨水溶液(5. 13)将溶液调至微黄色 , 以下步骤同 8. 1. 3~

　　8. 1. 4, 以空白试验溶液为参比 ,得到样品净吸光度值 ,在标准曲线上查出分取样品溶液中硅的质量 m1 。注 : 硅钼蓝显色后在 90 min内完成测定 。

　　9 试验数据处理

　　样品中硅含量测定结果以质量分数 ω 表示 ,单位为微克每克(μg/g) ,按公式(1)计算 :

　　…………………………( 1 )

　　式中 :

　　m1— 从标准曲线上查得分取样品溶液中硅的质量 ,单位为微克(μg) ;

　　V — 样品溶解后的定容体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　m — 样品的称样量 ,单位为克(g) ;

　　V1 — 分取样品溶液的体积 ,单位为毫升(mL) 。

　　结果小于 100 μg/g时保留至小数点后 1位 ,大于或等于 100 μg/g时保留至整数位 。

　　10 精密度

　　同一实验室测定硅含量为 19. 5 μg/g和 155μg/g的金属钙 ,其相对标准偏差为 7. 1% 。

　　3 家实验室测定硅含量为 19. 5 μg/g和 155μg/g的金属钙 ,其相对标准偏差分别为 6. 4%、5. 1% 。

　　11 质量保证和控制

　　11. 1 标准曲线线性相关系数应不小于 0. 999。

　　11.2 每批样品至少开展 1个空白试验 ,空白值应低于方法定量限 。

　　11.3 样品数量小于 20个至少开展 1个平行样测定 ,样品数量大于 20个按 10% ~ 20%开展平行样测定 ,硅含量在 10 μg/g~ 100 μg/g之间时 ,两个平行样测定结果的相对偏差应不大于 15% ;硅含量大于100 μg/g,两个平行样测定结果的相对偏差应不大于 10% 。

　　12 试验报告

　　试验报告至少包括以下内容 :

　　a) 样品名称 ;

　　b) 样品编号 ;

　　c) 本文件的名称和标准编号(包括发布或出版年号) ;

　　d) 所使用的方法 ;

　　e) 观察到的异常现象 ;

　　f) 结果 。

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