GB/T 10267.1-2025 金属钙分析方法 第1部分：氯离子选择性电极法测定氯

　　ICS 77. 120 CCS H 12

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 10267. 1—2025代替 GB/T 10267. 1—1988

　　金属钙分析方法

　　第 1 部分:氯离子选择性电极法测定氯

　　Methodsforanalysisofcalcium metal—Part1:Determination ofchlorine

　　by chlorideselectiveelectorodemethod

　　2025-08-01发布 2026-02-01实施

　　国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 10267. 1—2025

　　目 次

　　前言 Ⅲ

　　引言 Ⅳ

　　1 范围 1

　　2 规范性引用文件 1

　　3 术语和定义 1

　　4 原理 1

　　5 试剂或材料 1

　　6 仪器设备 2

　　7 样品 2

　　8 试验步骤 2

　　9 试验数据处理 3

　　10 精密度 3

　　11 质量保证和控制 3

　　12 试验报告 3

　　Ⅰ

　　GB/T 10267. 1—2025

　　前 言

　　本文件按照 GB/T 1. 1—2020《标准化工作导则 第 1部分 :标准化文件的结构和起草规则》的规定起草 。

　　本文件是 GB/T 10267《金属钙分析方法》的第 1部分 。GB/T 10267已经发布了以下部分 :

　　— 第 1部分 :氯离子选择性电极法测定氯 ;

　　— 第 2部分 :光度法测定微量硅 ;

　　— 第 3部分 :原子吸收分光光度法直接测定铁 、镍 、铜 、锰 、镁 ;

　　— 第 4部分 :8-羟基喹啉-三氯甲烷萃取分光光度法测定铝 ;

　　— 第 5部分 :蒸馏-奈斯勒试剂光度法测定氮 。

　　本文件代替 GB/T 10267.1—1988《金属钙分析方法 氯离子选择性电极法测定氯》,与 GB/T 10267.1— 1988相比 ,除结构调整和编辑性改动外 ,主要技术变化如下 :

　　a) 更改了 “范围 ”中氯的测定范围(见第 1 章 ,1988年版的第 1 章) ;

　　b) 更改了“原理 ”中 pH 的范围(见第 4章 ,1988年版的第 2 章) ;

　　c) 更改了 “试剂或材料 ”中实验室用水的要求(见第 5 章 ,1988年版的第 3 章) ;

　　d) 增加了 “氯标准储备溶液 ”中使用标准物质/标准样品的相关内容(见 5. 13) ;

　　e) 增加了 “样品 ”中对样品状态的要求(见 7. 1) ;

　　f) 更改了 “精密度 ”中相关内容的表述(见第 10章 ,1988年版的第 7章) ;

　　g) 增加了 “质量保证和控制 ”相关内容的表述(见第 11章) ;

　　h) 增加了 “试验报告 ”相关内容的表述(见第 12章) 。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。本文件的发布机构不承担识别专利的责任 。

　　本文件由全国核能标准化技术委员会(SAC/TC58)提出并归 口 。

　　本文件起草单位 : 中核北方核燃料元件有限公司 、四川红华实业有限公司 、中核四〇四有限公司 、汉中锌业特种材料有限公司 。

　　本文件主要起 草 人 : 李 清 超 、杨 永 明 、刘 逸 波 、李 佳 佳 、张 瑞 娟 、刘 新 春 、刘 毅 、赵 晟 璐 、杨 利 春 、纪秋宇 、申亚男 、贾凌宇 、王玉敏 、王伟杰 、龙高旭 、曹鹏 。

　　本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为 :

　　— 1988年首次发布为 GB/T 10267. 1—1988;

　　— 本次为第一次修订 。

　　Ⅲ

　　GB/T 10267. 1—2025

　　引 言

　　本文件是我国金属钙检测领域的重要标准 , 自 1988年发布以来 , 为金属钙中氯含量的测定提供了科学依据 ,广泛应用于核行业 、冶金及新材料研发等领域 。

　　GB/T 10267《金属钙分析方法》旨在给出金属钙化学成分的分析方法 ,拟由 5个部分组成 。

　　— 第 1部分 :氯离子选择性电极法测定氯 。 目的在于确立金属钙中氯含量的测定方法 。

　　— 第 2部分 :光度法测定微量硅 。 目的在于确立金属钙中硅含量的测定方法 。

　　— 第 3部分 :原子吸收分光光度法直接测定铁 、镍 、铜 、锰 、镁 。 目的在于确立金属钙中铁 、镍 、铜 、锰 、镁含量的直接测定方法 。

　　— 第 4部分 :8-羟基喹啉-三氯甲烷萃取分光光度法测定铝 。 目 的在于确立金属钙中铝含量的测定方法 。

　　— 第 5部分 :蒸馏-奈斯勒试剂光度法测定氮 。 目的在于确立金属钙中氮含量的测定方法 。

　　随着分析技术进步 、检测精度要求的提升 , 原标准在方法适用性 、操作规范等方面需进一步优化 。金属钙在核反应堆包壳材料 、高强合金等高端领域的应用 ,对氯含量的控制提出更严苛的要求 ,方法检测下限需下延 ,氯标准储备溶液增加直接采购有证国家标准溶液的方式 ,规范标准中用水和样品状态的要求 ,离子选择性电极分析方法测定氯含量操作简便 ,体现了行业发展的最新水平 ,分析方法满足各种工艺生产的金属钙产品 ,检测方法科学可靠 。

　　Ⅳ

　　GB/T 10267. 1—2025

　　金属钙分析方法

　　第 1 部分:氯离子选择性电极法测定氯

　　1 范围

　　本文件描述了氯离子选择性电极法测定金属钙中氯的分析方法 。

　　本文件适用于金属钙中氯的测定 。测定范围 :100 μg/g~ 5 000 μg/g。杂质允许量 :Cr、Fe、Al、Ni、 Mn 和 Si均为 1 mg,Cu 4 mg,Mg 6 mg。

　　2 规范性引用文件

　　本文件没有规范性引用文件 。

　　3 术语和定义

　　本文件没有需要界定的术语和定义 。

　　4 原理

　　样品经水和硝酸溶解后 ,转化成硝酸盐 , 以硝酸钠溶液为离子强度剂 ,在 pH 值 4~ 8 的条件下 ,用氯离子选择性电极测定样品中氯的含量 。

　　5 试剂或材料

　　除非另有说明 ,分析时所用试剂均为满足国家标准的优级纯试剂 ,分析用水为满足电导率≤0. 10 mS/m (25℃)的去离子水。

　　5.2 氢氧化钠 。

　　5. 1 硝酸 :ρ= 1. 42g/mL。

　　5.3 硝酸钠 :分析纯 。

　　5.4 碳酸钙 :光谱纯 。

　　5.5 氯化钠 :光谱纯 ,使用前需在 500 ℃ ~ 600 ℃灼烧 40 min~ 50 min。

　　5.6 无水乙醇 :分析纯 。

　　5. 8 硝酸溶液:φ(HNO3 ) = 5% , 由硝酸(5. 1)与水配制而成 。

　　5. 10 氢氧化钠溶液:ρ(NaOH)= 200 g/L, 由氢氧化钠(5. 2)与水配制而成 。

　　5. 12 基体钙溶液:ρ(Ca) =0. 1 g/mL。

　　5.9 硝酸钠溶液 :c(NaNO3 ) = 5 mol/L,称取 212. 5 g硝酸钠(5. 3) ,加水溶解 ,用水定容至 500 mL。

　　称取 125g碳酸钙(5. 4)于 300 mL塑料杯中 ,加水润湿 ,缓慢地加硝酸溶液 1(5. 7) 使其刚溶解完 ,冷却 ,转入 500 mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,混匀 。

　　5. 11 氢氧化钠溶液:ρ(NaOH)= 50 g/L, 由氢氧化钠(5. 2)与水配制而成 。

　　5.7 硝酸溶液:φ(HNO3 ) = 50% , 由硝酸(5. 1)与水配制而成 。

　　1

　　GB/T 10267. 1—2025

　　5. 13称取(氯)1(标)64(准)84g(储备溶)(精(液)确:ρ至(C0(l)- 1) g(1)氯(00)化(μ)钠(g/)m(5L5。) 于 100 mL烧杯中 ,加水溶解 ,移入 1 000 mL容量瓶

　　中 ,用水稀释至刻度 ,混匀 。或者使用标准物质/标准样品 。

　　5(5).. 15 酚酞乙醇溶(14 氯标准溶液)液:ρ(:ρ(C)- 1) /L(10)由(μ)无水(g/m)乙(L),醇(由)氯(56(标))与(准)酚(储)酞(备)配(溶)制(液)(而(5). 成(13))。与水配制而成 。

　　6 仪器设备

　　6. 1 酸度计或离子计 :分度值 ≤1 mV。

　　6.2 氯离子选择性电极 :线性测定范围包含 5× 10- 5 mol/L~ 10- 1 mol/L。

　　6.3 饱和甘汞电极 。

　　6.4 分析天平 :分度值为 0. 1 mg。

　　6.5 电磁搅拌器 :配耐酸的搅拌子 。

　　7 样品

　　7. 1 金属钙样品 ,表面应有金属光泽 ,无明显黑点 。

　　7.2 称取 5 g样品 ,精确到 0. 1 mg,记作 m。

　　8 试验步骤

　　8. 1 电极准备

　　在测试前 , 电极放入水中浸泡 ,洗至测量电位绝对值大于电极出厂规定的纯水空白电位绝对值 ,然后放在氯含量为 500 μg/50 mL 的溶液中活化 10 min~ 15 min, 或依据电极厂家给出的说明书进行活化操作 。清洗后 ,待用 。

　　8.2 标准曲线绘制

　　8. 2. 1 分别移取 10mL基体钙溶液(5. 12)于 7个 50mL容量瓶中 ,分别加入 0 mL、1. 00mL、3. 00mL、 5. 00 mL 的氯标准溶液(5. 14)和 1. 00 mL、3. 00 mL、5. 00 mL 的氯标准储备溶液(5. 13) 。

　　8.2.2 依次加入 20 mL硝酸钠溶液(5. 9) ,1滴酚酞乙醇溶液(5. 15) ,用氢氧化钠溶液(5. 10) 约 0. 1 mL和氢氧化钠溶液(5. 11)约 0. 5 mL调至溶液呈红色 ,再滴加硝酸溶液(5. 8) 至红色消失 ,并过量 1 滴 ,用水稀释至刻度 ,混匀 。

　　8.2.3 分取部分溶液于 50mL烧杯中 , 以氯离子选择性电极(6. 2)为指示电极 ,饱和甘汞电极(6. 3)为参比电极 ,加入搅拌子 ,搅拌 30 s,静置 2 min,在酸度计或离子计(6. 1)上读出平衡电位值 。

　　8.2.4 以对应氯离子质量的对数为横坐标 , 电位值为纵坐标 ,绘制标准曲线 。

　　8.3 空白试验

　　取 7 mL硝酸溶液(5. 7)于 50 mL烧杯中 ,低温蒸发至 1 mL左右 ,加水 10 mL,煮沸 ,取下冷却后 ,转入 50 mL容量瓶中 。按照步骤 8. 2. 2~ 8. 2. 3进行 。在酸度计或离子计(6. 1)上读出平衡电位值 ,通过标准曲线得到空白中氯离子的质量 m0 。

　　8.4 样品测定

　　8.4. 1 将样品(见 7. 2)置于 250 mL烧杯中 ,缓慢加入水约 15 mL,待金属钙转化成氢氧化钙后滴加约

　　2

　　GB/T 10267. 1—2025

　　30 mL硝酸溶液(5. 7) ,搅拌使样品完全溶解(样品若难溶 ,可在加热设备上低温加热溶解) 。冷却后 ,转移到 50 mL容量瓶中 ,加水稀释至刻度 ,混匀 ,定容体积记作 V。

　　8.4.2 视样品氯含量分取 5. 0 mL~ 10. 0 mL样品溶液(8. 4. 1) ,分取体积记作 V1 , 于 50 mL容量瓶中 ,按照步骤 8. 2. 2~ 8. 2. 3进行 ,通过标准曲线得到分取的样品溶液中的氯量 m1 。

　　9 试验数据处理

　　样品中氯含量以质量分数 ω 表示 ,单位为微克每克(μg/g) ,按公式(1)计算 。

　　…………………………( 1 )

　　式中 :

　　m1— 从标准曲线上得到的氯离子质量 ,单位为微克(μg) ;

　　m0— 空白的氯离子质量 ,单位为微克(μg) ;

　　V — 样品溶液总体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　M — 样品的质量 ,单位为克(g) ;

　　V1 — 分取的样品溶液体积 ,单位为毫升(mL) 。

　　计算结果保留至整数位 。

　　10 精密度

　　同一实验室测定氯离子含量 为 301 μg/g和 1 002 μg/g的 金 属 钙 ,其 相 对 标 准 偏 差 分 别 为 8. 5%、 9. 2%。

　　3家实验室测定氯离子含量为 304μg/g、1014μg/g的金属钙 ,其相对标准偏差分别为 6. 9%、8. 1%。

　　11 质量保证和控制

　　11. 1 标准曲线线性相关系数应大于 0. 995。

　　11.2 每批样品至少开展 1个空白试验 ,空白值应低于方法定量限 。

　　11.3 每批样品每个水平至少开展 1个平行样品的测定 ;氯离子含量在 100 μg/g~ 1 000 μg/g之间时 ,两 个平行样测定结果的相对偏差应不大于 15% ;氯离子含量在 1000μg/g~ 5000μg/g之间时 ,两个平行样测定结果的相对偏差应不大于 10% 。

　　12 试验报告

　　试验报告至少包括以下内容 :

　　a) 样品名称 ;

　　b) 样品编号 ;

　　c) 本文件的名称和标准编号(包括发布或出版年号) ;

　　d) 所使用的方法 ;

　　e) 观察到的异常现象 ;

　　f) 结果 。

　　3