GB/T 35106-2017 矿物源游离腐殖酸含量的测定

　　ICS 65 . 080 G 20

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 35106—2017

　　矿物源游离腐殖酸含量的测定

　　Determinationofunboundhumicacidcontentfrom mineralsource

　　2017-12-29 发布 2018-07-01 实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 35106—20 17

　　前 言

　　本标准按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　本标准由中国石油和化学工业联合会提出。

　　本标准由全国肥料和土壤调理剂标准化技术委员会(SAC/TC 105)归口 。

　　本标准起草单位：新疆双龙腐植酸有限公司、上海天科化工检测有限公司、沈阳农业大学、辽宁普天科技有限公司、辽宁省农业科学院。

　　本标准主要起草人：赵瑛博、章明洪、孙好文、郝晓莉、蒋晨义、邹德乙、陶晓丹、王春花、曹洪宇、付时丰、周艳明、姚洪伟。

　　GB/T 35106—20 17

　　矿物源游离腐殖酸含量的测定

　　1 范围

　　本标准规定了矿物源腐殖酸原料中游离腐殖酸含量的测定方法。

　　本标准适用于风化煤、褐煤和泥炭中游离腐殖酸含量的测定，其结果以碳含量计。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注 日期的引用文件，仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

　　HG/T 2843 化肥产品 化学分析常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液

　　3 术语和定义

　　下列术语和定义适用于本文件。

　　3.1

　　腐殖酸 humicacid

　　腐殖物质中分子量较大，具有芳香族、脂肪族及多种官能团结构特征的，能溶于稀碱溶液，不能溶于酸和水，呈黑色或棕黑色的无定形有机弱酸混合物。

　　3.2

　　矿物源腐殖酸 mineralhumicacids

　　从风化煤、褐煤、泥炭等有机矿物中提取的腐殖酸。

　　3.3

　　游离腐殖酸(碱溶酸析)unboundhumicacidbyacidprecipitation

　　用 1%的氢氧化钠从矿物源腐殖酸原料中提取并用酸沉淀后得到的腐殖酸。

　　4 检测方法

　　警告：试剂中的重铬酸钾溶液具有强氧化性，硫酸、硫酸溶液和氢氧化钠溶液具有腐蚀性，相关操作应在通风橱等相应安全条件下进行，试验人员应进行适当防护。 本标准并未指出所有可能的安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

　　本标准中所用试剂、水和溶液的配制，在未注明规格和配制方法时，均按 HG/T 2843 规定执行。

　　4 . 1 方法提要

　　试样用稀碱溶液提取，得到的提取液用酸沉淀，分离除去黄腐酸等在酸性条件下可溶的物质，再用碱液溶解沉淀，在强酸条件下，用重铬酸钾氧化提取的腐殖酸，过量的重铬酸钾用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，根据硫酸亚铁铵的消耗量计算，其结果用游离腐殖酸碳含量表示。

　　4 . 2 试剂

　　4.2. 1 浓硫酸，ρ= 1.84 g/mL。

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　　4.2.2 硫酸溶液，犮 (H2 SO4) =2 mol/L。

　　量取 110 mL 浓 硫 酸，将 浓 硫 酸 沿 烧 杯 壁 缓 缓 加 入 水 中，并 不 断 搅 拌，冷 却 至 室 温 后 定 容

　　至1 000 mL。

　　4.2.3 氢氧化钠溶液，狑(NaOH) =1%。

　　称取 10 g氢氧化钠溶于适量水中，然后转移至 1 000 mL 的容量瓶中，定容至刻度，摇匀，储存于塑料瓶中。 注意密封、避光存放，短时间用完，勿使其生成碳酸钠。

　　4.2.4 重铬酸钾标准溶液，犮(1/6 K2 Cr2 O7) =0.1 mol/L。

　　将基准重铬酸钾于 130 ℃干燥 3 h,在干燥器中冷却到室温，称取 4 . 903 6 g 溶于水中，然后转移到1 000 mL容量瓶中，用水定容至刻度。

　　4.2.5 重铬酸钾溶液，犮(1/6 K2 Cr2 O7) =0.4 mol/L。

　　称取重铬酸钾 20 g 溶于水中(必要时可加热)，然后转移到 1 000 mL 的容量瓶中，用水定容至刻度。

　　4 . 2 . 6 邻菲啰啉-硫酸亚铁铵混合指示液。

　　称取 1 . 5 g邻菲啰啉及 1 . 0 g硫酸亚铁铵溶于 100 mL水中，贮存于棕色瓶中。

　　4.2.7 硫酸亚铁铵标准溶液，犮[(NH4)2 Fe(SO4)2 ·6H2 O] =0.1 mol/L。

　　称取 40 g六水硫酸亚铁铵溶于蒸馏水中，加入 20 mL浓硫酸(4 . 2 . 1),用蒸馏水定容至 1 000 mL,贮于棕色瓶中。 放入两条洁净的铝片，以保持溶液浓度长期稳定。 溶液的浓度按下述方法标定：

　　准确吸取 25 mL重铬酸钾标准溶液(4 . 2 . 4),放入 300 mL锥形瓶中，加入 70 mL~80 mL蒸馏水，

　　小心加入 10 mL 浓硫酸(4 . 2 . 1) 和 3 滴邻菲啰啉-硫酸亚铁铵混合指示液。 冷却后，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至由橙色经绿色变为砖红色为终点。

　　硫酸亚铁铵标准溶液的浓度 犮(Fe2+ ) ,以 mol/L表示，按式(1)计算：

　　犮 …………………………( 1 )

　　式中：

　　犞 —滴定硫酸亚铁铵标准溶液的体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　0.1—重铬酸钾标准溶液(4 . 2 . 4) 的浓度的数值，单位为摩尔每升(mol/L) 。

　　4 . 3 仪器

　　4 . 3 . 1 通常实验室仪器。

　　4 . 3 . 2 数显恒温水浴(油浴)锅：四孔或四孔以上，控温精度(100±2)℃ 。

　　4.3.3 分析天平，感量 0.000 1 g。

　　4.3.4 pH 计，精度 0.01。

　　4 . 4 分析步骤

　　4 . 4 . 1 试样制备

　　取经多次缩分的试样约 200 g,将其粉碎研磨至全部通过 80 目标准筛，置于洁净、干燥样品瓶中。

　　4 . 4 . 2 提取

　　称取试样 0 . 2 g(精确至 0 . 000 1 g)于 300 mL锥形瓶中，加入氢氧化钠溶液 70 mL,摇动使样品润湿，并于锥形瓶口加小漏斗，置于 98 ℃ ~100 ℃的沸水浴或油浴中加热 30 min,期间摇动 3~4 次 。取出锥形瓶，冷却后用中速滤纸干过滤，用水洗涤沉淀至滤液无色，合并滤液于另一个锥形瓶中，备用。

　　4 . 4 . 3 沉淀

　　将 4 . 4 . 2 得到的滤液用适量浓硫酸(4 . 2 . 1) 调节，再加硫酸溶液(4 . 2 . 2) 调节滤液 pH 为 1,静置

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　　30 min后用中速滤纸干过滤(过滤时沉淀物不宜分散，尽量在滤纸底部)。沉淀用约 100 mL 水不低于5 次进行洗涤。 然后用 100 mL氢氧化钠溶液溶解沉淀并收集洗脱碱液，用水定容至 250 mL(犞2) 。

　　4 . 4 . 4 氧化

　　准确吸取 4 . 4 . 3 得到的溶液 5 mL(犞3)于 300 mL 锥形瓶中，用移液管准确加入 5 mL 重铬酸钾溶液(4.2.5),小心加入 15 mL浓硫酸(4.2.1) ,置于 98 ℃ ~100 ℃的沸水浴或油浴中加热 30 min, 取下冷却至室温，加入约 70 mL水，摇匀。

　　4 . 4 . 5 滴定

　　向 4 . 4 . 4 得到的溶液中加入 3 滴邻菲啰啉-硫酸亚铁铵混合指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液由橙色经绿色变为砖红色为滴定终点。 记录硫酸亚铁铵标准溶液消耗的体积(犞1) 。若滴定试样所用硫酸亚铁铵标准溶液体积不足滴定空白所用体积 1/3 时，应减少称样量，重新测定。

　　4 . 4 . 6 空白试验

　　取氢氧化钠溶液 100 mL定容至 250 mL作为空白液，准确移取与 犞3 等体积的 5 mL 空白液于锥形瓶中，按 4 . 4 . 4 ~ 4 . 4 . 5 中规定的步骤操作，测定空 白值。 两次空 白试验的滴定绝对差值 不 大 于0 . 05 mL时，才可取平均值(犞0),代入计算式(空白和试样在同一批次进行氧化)。

　　5 结果计算和表述

　　分析样品中游离腐殖酸碳的质量分数 HAr-C,数值以%表示，按式(2)计算，取平行测定结果的算

　　术平均值作为测定结果。 计算结果表示到小数点后两位。

　　式中：

　　0.003 —与 1 . 00 mL浓度为 1 . 000 mol/L硫酸亚铁铵标准溶液相当的碳质量的数值，单位为克(g) ;

　　犞0 —滴定空白所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　犞1 —滴定游离腐殖酸溶液所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积的数值，单位为毫升(mL) ;犮(Fe2+ ) —硫酸亚铁铵标准溶液浓度的数值，单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　犿 —试样的质量，单位为克(g) ;

　　犞2 —酸化后腐殖酸碱溶解溶液定容后的总体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　犞3 —氧化滴定时所取腐殖酸溶液的体积的数值，单位为毫升(mL) 。

　　6 允许差

　　平行测定结果的相对相差不大于 3 . 0%,不同实验室测定结果的相对相差不大于 6 . 0%。