GB/T 35107-2017 矿物源腐殖酸肥料中可溶性腐殖酸含量的测定

　　ICS 65 . 080 G 20

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 35107—2017

　　矿物源腐殖酸肥料中可溶性

　　腐殖酸含量的测定

　　Determinationofsolublehumicacidcontentformineralhumicacidfertilizers

　　2017-12-29 发布 2018-07-01 实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 35107—20 17

　　前 言

　　本标准按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　本标准由中国石油和化学工业联合会提出。

　　本标准由全国肥料和土壤调理剂标准化技术委员会(SAC/TC 105)归口 。

　　本标准起草单位：辽宁省农业科学院、上海天科化工检测有限公司、辽宁省标准化研究院、辽宁普天科技有限公司、沈阳农业大学。

　　本标准主要起草人：郝晓莉、王安、商照聪、邹德乙、周艳明、郭书利、曹洪宇、张美丽、张馨予、王颖、颜乔岳、许士明。

　　GB/T 35107—20 17

　　矿物源腐殖酸肥料中可溶性

　　腐殖酸含量的测定

　　1 范围

　　本标准规定了矿物源腐殖酸肥料中可溶性腐殖酸的测定方法。

　　本标准适用于矿物源腐殖酸肥料中可溶性腐殖酸含量的测定，也适用于矿物源腐殖酸盐可溶性腐殖酸含量的测定，其结果以碳含量计。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注 日期的引用文件，仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

　　HG/T 2843 化肥产品 化学分析常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液

　　3 术语和定义

　　下列术语和定义适用于本文件。

　　3.1

　　腐殖酸 humicacid

　　腐殖物质中分子量较大，具有芳香族、脂肪族及多种官能团结构特征的，能溶于稀碱溶液，不能溶于酸和水，呈黑色或棕黑色的无定形有机弱酸混合物。

　　3.2

　　矿物源腐殖酸 mineralhumicacids

　　从风化煤、褐煤、泥炭等有机矿物中提取的腐殖酸。

　　3.3

　　矿物源腐殖酸肥料 mineralhumicacidfertilizers

　　将风化煤、褐煤、泥炭等矿物用化学碱剂提取或经活化处理的腐殖酸、腐殖酸盐为主要原料，与化肥经复合、混合而制成的含有一定养分标明量的肥料。

　　3.4

　　腐殖酸盐 humate

　　用碱性物质处理腐殖酸原料制成的含腐殖酸的可溶性盐。

　　3.5

　　可溶性腐殖酸 solublehumicacid

　　矿物源腐殖酸肥料和腐殖酸盐产品在水溶液中呈离子态的腐殖酸。 可溶性腐殖酸是衡量腐殖酸肥料和腐殖酸盐产品的主要质量指标。

　　4 检测方法

　　警告：试剂中的重铬酸钾溶液具有强氧化性，硫酸、硫酸溶液和氢氧化钠溶液具有腐蚀性，相关操作

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　　应在通风橱内等相应的安全条件下进行，试验人员应进行适当防护。 本标准并未指出所有可能的安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

　　本标准中所用试剂、水和溶液的配制，在未注明规格和配制方法时，均按 HG/T 2843 规定执行。

　　4 . 1 方法提要

　　用水从试样中提取腐殖酸盐和黄腐酸，再用酸沉淀腐殖酸，分离除去黄腐酸等酸性条件下可溶的物质，然后用碱液溶解沉淀得到可溶性腐殖酸。 在强酸条件下，用重铬酸钾氧化提取的可溶性腐殖酸，过量的重铬酸钾用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，根据硫酸亚铁铵的消耗量计算，其结果用可溶性腐殖酸碳含量表示。

　　4 . 2 试剂

　　4.2. 1 浓硫酸，ρ= 1.84 g/mL。

　　4.2.2 硫酸溶液，犮(H2 SO4) =2.0 mol/L。

　　量取 110 mL浓硫酸，并沿烧杯壁缓缓加入水中，并不断搅拌，冷却至室温后定容至 1 000 mL。

　　4.2.3 氢氧化钠溶液，狑(NaOH) =1%。

　　称取 10 g氢氧化钠溶于适量水中，然后转移至 1 000 mL 的容量瓶中，定容至刻度，摇匀，储存于塑料瓶中。 注意密封、避光存放，短时间用完，勿使其生成碳酸钠。

　　4.2.4 重铬酸钾标准溶液，犮(1/6 K2 Cr2 O7) =0.1 mol/L。

　　将基准重铬酸钾于 130 ℃烘干 3 h,在干燥器中冷却至室温，称取 4 . 903 6 g 溶于水中，然后转移到1 000 mL容量瓶中，用水定容至刻度。

　　4.2.5 重铬酸钾溶液，犮(1/6 K2 Cr2 O7) =0.4 mol/L。

　　取重铬酸钾 20 g溶于 600 mL~800 mL水中(必要时可加热溶解)，然后转移到 1 000 mL 容量瓶中，用水定容至刻度，摇匀。

　　4 . 2 . 6 邻菲啰啉-硫酸亚铁铵混合指示液。

　　称取 1 . 5 g邻菲罗啉及 1 . 0 g硫酸亚铁铵，溶于 100 mL水中，保存于棕色瓶中。

　　4.2.7 硫酸亚铁铵标准溶液：犮[(NH4)2 Fe(SO4)2 ·6H2 O] =0.1 mol/L。

　　称取 40 g六水硫酸亚铁铵溶于适量的水中，加入 20 mL浓硫酸(4 . 2 . 1),用水定容至 1 000 mL,摇匀，装入棕色瓶中，放入两条洁净的铝片，以保持溶液浓度长期稳定，避免经常标定。 溶液的浓度按下述方法标定：

　　准确吸取 25. 0 mL 重铬酸钾标准溶液(4. 2. 4) 于 300 mL 锥形瓶中，加入 70 mL~ 80 mL 水和

　　10 mL浓硫酸(4 . 2 . 1),冷却后加 3 滴邻菲啰啉-硫酸亚铁铵混合指示液(4 . 2 . 6),用待标定的硫酸亚铁铵标准溶液滴定，直至溶液由橙色转为亮绿色，最后变为砖红色即为终点。

　　硫酸亚铁铵标准溶液的浓度 犮(Fe2+ ) ,以 mol/L表示，按式(1)计算：

　　犮 …………………………( 1 )

　　式中：

　　犞 —滴定硫酸亚铁铵标准溶液的体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　0.1—重铬酸钾标准溶液(4 . 2 . 4) 的浓度的数值，单位为摩尔每升(mol/L) 。

　　4 . 3 仪器

　　4 . 3 . 1 通常实验室仪器。

　　4 . 3 . 2 数显恒温水浴(油浴)锅：四孔或四孔以上，控温精度(100±2)℃ 。

　　4.3.3 分析天平，感量 0.000 1 g。

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　　4.3.4 pH 计，精度 0.01。

　　4 . 4 分析步骤

　　4 . 4 . 1 试样的制备

　　4 . 4 . 1 . 1 固体试样制备

　　取经多次缩分的固体试样约 200 g,将其粉碎(研磨)至全部过 80 目标准筛，置于洁净、干燥样品瓶中，于室温条件下保存。

　　4 . 4 . 1 . 2 液体试样制备

　　取液体试样经摇动，充分混匀后，迅速取出约 200 mL,置于洁净、干燥样品瓶中，于室温条件下密闭保存。

　　4 . 4 . 2 提取

　　称取固体试样 0 . 2 g~0 . 5 g(精确至 0 . 000 1 g)或移取液体试样 5 mL,于 300 mL锥形瓶中，加蒸馏水 70 mL, 摇动使样品润湿，并于锥形瓶 口加小漏斗，置于 98 ℃ ~ 100 ℃ 的沸水浴或油浴中 加 热30 min,期间摇动 3~4 次 。取出锥形瓶，冷却后过滤，用水洗涤沉淀至滤液无色，合并滤液于另一个锥形瓶中，备用。

　　4 . 4 . 3 沉淀

　　向锥形瓶中滤液加适量浓硫酸(4 . 2 . 1) 后，再用硫酸溶液(4 . 2 . 2) 调节滤液 pH 值为 1,混匀后静置30 min,用中速滤纸干 过 滤( 过 滤 时 沉 淀 物 不 宜 分 散，尽 量 在 滤 纸 底 部)。 将 滤 纸 上 的 沉 淀 物 用 约100 mL水不低于 5 次进行洗涤，弃去滤液，最后用 100 mL 氢氧化钠溶液(4 . 2 . 3) 溶解沉淀并收集洗脱碱液，再用水定容至 250 mL(v2) 。

　　4 . 4 . 4 氧化

　　准确吸取 4 . 4 . 3 得到的溶液 5 mL(v3) 于 300 mL 锥形瓶中，用移液管准确加入重铬酸钾溶液(4.2.5)5 mL,小心加入 15 mL浓硫酸(4.2.1) ,置于 98 ℃ ~100 ℃的沸水浴或油浴中加热 30 min,取下冷却至室温，加入约 70 mL水，摇匀。

　　4 . 4 . 5 滴定

　　向 4 . 4 . 4 得到的氧化溶液中加入 3 滴邻菲啰啉-硫酸亚铁铵混合指示液(4 . 2 . 6),用硫酸亚铁铵标准溶液(4 . 2 . 7)滴定，溶液由橙色经绿色至砖红色为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液消耗的体积(v1) 。若滴定试样所用硫酸亚铁铵标准溶液体积不足滴定空白所用体积 1/3 时，应减少称样量，重新测定。

　　4 . 4 . 6 空白试验

　　取氢氧化钠溶液(4 . 2 . 3) 100 mL定容到 250 mL 作为空白液，准确移取与v3 等体积的 5 mL 空白液于锥形瓶中，按 4 . 4 . 4~4 . 4 . 5 中规定的步骤操作，测定空白值。 两次空白试验的滴定绝对差值不大于0 . 05 mL 时，才可取平均值(v0),代入计算式(空白和试料在同一批次进行氧化)。

　　5 结果计算和表述

　　可溶性腐殖酸碳的质量分数 HAr -C,数值以%表示，按式(2)计算：

　　GB/T 35107—20 17

　　………………( 2 )

　　式中：

　　0.003 —与 1.00 mL浓度为 1.000 mol/L硫酸亚铁铵标准溶液相当的碳质量的数值，单位为克(g) ;犞0 —滴定空白所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　犞1 —滴定腐殖酸溶液所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　犮(Fe2+ ) —硫酸亚铁铵标准溶液浓度的数值，单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　犿 —试料质量的数值，单位为克(g) ;

　　犞2 —酸化后腐殖酸碱溶解溶液定容后的总体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　犞3 —氧化滴定时所取定容后的腐殖酸碱溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)。

　　取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。 计算结果表示到小数点后两位。

　　6 允许差

　　同一实验室平行测定结果的相对相差不大于 5 . 0%,实验室间测定结果的相对相差不大于 10 . 0%。