GB/T 339-2019 工业用合成苯酚

　　ICS 7 1 . 080 . 90 G 17

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 339—2019

　　代替 GB/T 339—2001

　　工 业 用 合 成 苯 酚

　　Syntheticphenolforindustrialuse

　　2019-08-30 发布 2020-07-01 实施

　　国家市场监督管理总局中国国家标准化管理委员会

　　发

　　布

　　GB/T 339—2019

　　前 言

　　本标准按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　本标准代替 GB/T 339—2001《工业用合成苯酚》，与 GB/T 339—2001 相比，主要技术变化如下：

　　— 更新了规范性引用文件(见第 2 章，2001 年版的第 2 章);

　　— 删除了“溶解试验[(1 ∶ 20)吸光度]”(见 2001 年版的表 1 和 4 .3) ;

　　— 优等品增设“苯酚含量”“总有机杂质(除甲酚类杂质)”“甲酚类杂质”“熔融色度”“蒸发残渣” “铁”和“灼烧残渣”等 7 项指标及相应的分析方法(见表 1 和第 4 章，2001 年版的表 1) ;

　　— 优等品和一等品的水分指标由“≤0.10%”修改为“≤500 mg/kg”,合格品增设水分项 目，指标定为“报告值”(见表 1 , 2001 年版的表 1) ;

　　— 将“水分”两次平行测定结果之差由“不得大于 0.01%”修改为“不得大于 20 mg/kg”(见 4.8 , 2001 年版的 4 . 4) ;

　　— 删除“安全”一章，相关内容列入资料性附录(见附录 C, 2001 年版的第 7 章)。

　　本标准由中国石油和化学工业联合会提出。

　　本标准由全国化学标准化技术委员会(SAC/TC 63)归口 。

　　本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司、中国石油化工股份有限公司北京化工研究院。

　　本标准参加起草单位：中国石油天然气股份有限公司吉林石化分公司。

　　本标准主要起草人：彭金瑞、崔广洪、于洪洗、李雪梅、时安敏、黄煜。

　　本标准所代替标准的历次版本发布情况为：

　　—GB/T 339—1964、GB/T 339—1982、GB/T 339—1989、GB/T 339—2001 。

　　GB/T 339—2019

　　工 业 用 合 成 苯 酚

　　警示 — 本标准并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

　　1 范围

　　本标准规定了工业用合成苯酚的要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输和贮存。

　　本标准适用于异丙苯法制取的工业用合成苯酚。

　　结构式：

　　相对分子质量：94 . 11(按 2016 年国际相对原子质量)

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注 日期的引用文件，仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注 日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

　　GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备

　　GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备

　　GB/T 3049 工业用化工产品 铁含量测定的通用方法 1,10-菲啰啉分光光度法

　　GB/T 6283 化工产品中水分含量的测定 卡尔 · 费休法(通用方法)

　　GB/T 6324 . 7 有机化工产品试验方法 第 7 部分：熔融色度的测定

　　GB/T 6678 化工产品采样总则

　　GB/T 6680 液体化工产品采样通则

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　GB/T 7531 有机化工产品灼烧残渣的测定

　　GB/T 7533 有机化工产品结晶点的测定方法

　　GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　GB/T 9722 化学试剂 气相色谱法通则

　　GB/T 9740—2008 化学试剂 蒸发残渣测定通用方法

　　GB 12463 危险货物运输包装通用技术条件

　　GB 30000 . 18—2013 化学品分类和标签规范 第 18 部分：急性毒性

　　3 要求

　　3 . 1 外观：熔融液体，无沉淀、无浑浊。 或结晶固体。

　　3 . 2 工业用合成苯酚应符合表 1 的规定。

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　　表 1 技术要求

　　4 试验方法

　　4 . 1 一般规定

　　除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合 GB/T 6682 的三级水。 分析中所用标准滴定溶液、制剂和制品，在没有注明其他要求时，均按 GB/T 601、GB/T 603 制备。

　　4 . 2 外观的测定

　　取适量固体于表面皿中，常温下 目测。

　　取 50 ℃ ~60 ℃熔化的苯酚试样，置于 50 mL 比色管中 目测。

　　4 . 3 苯酚含量的测定

　　苯酚的质量分数 狑，数值以%表示，按式(1)计算：

　　狑 = 100.00 - Σ狑i ……………………( 1 )

　　式中：

　　狑i— 组分i[包括总有机杂质(除甲酚类杂质)、甲酚类杂质、水分]的质量分数，%。

　　报告苯酚质量分数应精确至 0 .01%。

　　4 . 4 总有机杂质(除甲酚类杂质)的测定

　　按附录 A 的规定执行。

　　4 . 5 甲酚类杂质的测定

　　按附录 B 的规定执行。

　　4 . 6 结晶点的测定

　　按 GB/T 7533 的规定执行，并有下列规定：

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　　a) 主温度计：允许使用局浸式温度计。

　　b ) 试样预先不干燥。

　　c) 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果之差不得大于 0.05 ℃。

　　4 . 7 熔融色度的测定

　　取 50 ℃ ~60 ℃熔化的苯酚试样，按 GB/T 6324.7 的规定进行测定。

　　4 . 8 水分的测定

　　取 50 ℃ ~60 ℃熔化的苯酚试样，按 GB/T 6283 规定进行测定。

　　取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果之差不得大于 20 mg/kg。

　　4 . 9 蒸发残渣的测定

　　按 GB/T 9740—2008 第 4 章的规定执行，并有下列规定：

　　a) 试样量为 10 g(精确至 0.1 g),空铂蒸发皿和带残渣的铂蒸发皿称准至 0.01 mg;或者根据所用天平精度和样品蒸发残渣的水平选择适量样品。

　　b) 蒸发残渣的质量分数按 GB/T 9740—2008 第 5 章中式(1)计算。

　　c) 取两次平行测定的蒸发残渣的质量分数小于 10 mg/kg,报出“<10 mg/kg”;蒸发残渣的质量分数大于或等于 10 mg/kg,取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果之差不得大于算术平均值的 10%。

　　4 . 10 铁含量的测定

　　4. 10. 1 样品制备：按 4.11 规定制得灼烧残渣后，在两个坩埚(含有样品的和空白测试的)中加入 10 mL 1 ∶ 1 盐酸溶液，小心加热至残余物溶解，冷却至室温，移入 100 mL容量瓶中。

　　4 . 10 . 2 测定按 GB/T 3049 的规定执行。

　　4. 10.3 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。铁含量不大于 0. 1 mg/kg 情况下，两次平行测定结果之差不得大于算术平均值的 30%;铁含量大于 0. 1 mg/kg 情况下，两次平行测定结果之差不得大于算术平均值的 15%。

　　4 . 1 1 灼烧残渣的测定

　　4. 1 1 . 1 电子天平：感量为 0.01 mg。

　　4 . 1 1 . 2 坩埚：100 mL铂坩埚 。

　　4. 1 1 .3 测试按 GB/T 7531 的规定进行。灼烧温度选取 850 ℃ ,试样量为 100 g(精确至 0.1 g) ,空坩埚和带样品灼烧残渣的坩埚称准至 0.01 mg,两次称量结果之差以不大于 0.03 mg 为恒重。

　　4 . 1 1 . 4 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。 两次平行测定结果之差不得大于算术平均值的 20% 。

　　5 检验规则

　　5 . 1 检验分类

　　5 . 1 . 1 第 3 章所列项目均为型式检验项 目 。正常生产情况下，每三个月至少进行一次型式检验。

　　5 . 1 . 2 第 3 章中外观、苯酚、总有机杂质(除甲酚类)、甲酚类杂质、结晶点、水分、优等品中的熔融色度

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　　为出厂检验项 目 。

　　5 . 1 . 3 当出现下列情况时，应进行型式检验：

　　a) 新产品试制定型鉴定时;

　　b ) 正式生产后，原材料或工艺发生变化，可能影响产品性能时;

　　c) 产品装置检修后恢复生产时;

　　d) 出厂检验结果与上次型式检验结果有较大差异时;

　　e) 上级质量监督机构提出进行型式检验要求时。

　　5 . 2 组批

　　在原材料、工艺不变的条件下，按产品罐进行组批。

　　5 . 3 采样

　　按 GB/T 6678 和 GB/T 6680 的规定执行。 所采试样总量不得少于 1 L,将样品充分混匀后，分装于两个清洁、干燥带磨口塞的玻璃瓶中，一瓶做检验分析，另一瓶保存三个月以备查验。

　　5 . 4 结果判定

　　检验结果的判定按 GB/T 8170 修约值比较法进行。 如果检验结果有一项指标不符合本标准要求时，应重新取样，进行检验，重新检验结果即使有一项指标不符合本标准要求时，则整批产品为不合格。

　　6 标志、包装、运输和贮存

　　6 . 1 标志

　　6 . 1 . 1 包装容器上应有牢固的标志，其内容至少包括：

　　a) 生产厂名称;

　　b ) 产品名称;

　　c) 厂址 ;

　　d) 批号或生产 日期;

　　e) 产品等级、净含量;

　　f) 本标准编号;

　　g) GB 30000.18—2013 中规定的急性经口毒性类别 4 的符号1) 。

　　6 . 1 . 2 每一批出厂的工业用合成苯酚都应附有一定格式的质量证明书。 内容包括：

　　a) 生产厂名称;

　　b ) 产品名称;

　　c) 批号或生产 日期;

　　d) 产品检验结果或检验结论;

　　e) 本标准编号等。

　　6 . 2 包装

　　工业用合成苯酚可用干燥、清洁的镀锌铁桶包装，或使用专用槽车装载。

　　1) 本产品有关安全信息的提示参见附录 C。

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　　6 . 3 运输

　　工业用合成苯酚装卸及运输按 GB 12463 的规定执行，应防止猛烈撞击，避免 日 晒、雨淋。

　　6 . 4 贮存

　　工业用合成苯酚应贮存在阴凉、通风的库房或遮棚内。 远离火种、热源。 防止阳光直射。 应与氧化剂、食用化工原料分开存放。

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　　附 录 A

　　(规范性附录)

　　工业用合成苯酚中有机杂质(除甲酚类杂质)含量的测定 气相色谱法

　　A.1 方法提要

　　将适量样品注入气相色谱仪，使各组分分离，采用氢火焰离子检测器(FID) ,采用内标法计算各有

　　机杂质的含量，进而获得总有机杂质含量。各杂质检测限为 1 mg/kg。

　　A.2 试剂和材料

　　A.2. 1 氢气和氮气：体积分数不低于 99.99%的高纯气体，使用前需用脱水装置，硅胶、分子筛进行净化处理。

　　A.2 . 2 空气：应无腐蚀性杂质。 使用前进行脱油、脱水处理。

　　A.2 . 3 标准品：以下用于测定校正因子的标准样品均为色谱纯，包括：

　　a) 正十四烷(内标物);

　　b ) 异亚丙基丙酮;

　　c) 异丙苯;

　　d) α-甲基苯乙烯;

　　e) 2,3-苯丙呋喃 ;

　　f) 羟基丙酮;

　　g) 环己醇;

　　h ) 3-甲基环戊酮;

　　i ) 苯甲醛 ;

　　j) 2-甲基呋喃;

　　k ) 乙酸苯酯;

　　l ) 苯乙酮 ;

　　m ) 二甲基苯甲醇。

　　A.2 .4 苯酚基液：取含量在 99 .95%以上的苯酚熔融用作测定校正因子的基液，为防止苯酚在配制过程中结晶，可加入约 10%的水。

　　A.3 仪器设备

　　A.3 . 1 气相色谱仪：采用氢火焰离子检测器(FID) ,整机灵敏度和稳定性应符合 GB/T 9722 的有关规定。

　　A.3.2 天平：精确到 0.1 mg。

　　A.4 色谱柱及操作条件

　　本标准推荐的色谱柱及典型操作条件见表 A. 1 。能达到同等分离效能的其他色谱柱和操作条件亦可使用。

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　　表 A.1 工业用合成苯酚中有机杂质(除甲酚类)含量的测定的典型操作条件

　　A.5 校正因子测定

　　A.5. 1 称取适量 A.2.3 中的标准品(不包括内标物)，精确至 0.000 1 g,以苯酚基液配制与实际样品中各组分浓度相当的校准混合物溶液，此为溶液 A。计算各杂质的含量(质量分数)，精确至 0.000 1%。

　　A.5 . 2 按表 A. 1 的色谱条件分析苯酚基液，检查是否存在干扰内标物的杂质，如果该基液中杂质与所选的内标物同时出峰，应改用其他合适的内标物。

　　A.5.3 准确加入 20 μL 内标物(正十四烷)到 100 mL容量瓶中，称重，用溶液 A稀释至刻度，称重。这是用于计算校正因子的标准样品溶液 B。以上称量精确至 0.000 1 g。

　　A.5 . 4 另取苯酚基液按 A. 5 . 3 的方法加入内标物，配制成含内标物的苯酚基液，用于测定存在于该苯酚的有机杂质与内标物的色谱峰面积比率。

　　A.5 . 5 根据表 A. 1 推荐的操作条件和色谱仪操作说明书调节色谱仪。 在仪器稳定后，将适量的溶液B(A. 5 . 3)和配有内标物的苯酚基液(A. 5 . 4)依次注入色谱仪，各重复测定 3 次，测量除苯酚以外的所有色谱峰面积，包括内标峰。

　　A.5.6 组分 i相对于内标物的质量校正因子f，按式(A.1)计算：

　　f ……………………( A.1 )

　　式中：

　　∞is — 溶液 B 中有机杂质 i的质量分数，% ;

　　∞s — 溶液 B 中内标物的质量分数，% ;

　　Ai — 在溶液 B 中有机杂质 i的峰面积;

　　As — 在溶液 B 中内标物的峰面积;

　　Aib — 配有内标物的苯酚基液中的有机杂质 i的峰面积;

　　Asb — 配有内标物的苯酚基液中的内标物的峰面积。

　　取各组分相对质量校正因子(f)三次测定结果的平均值作为该组分的质量校正因子f，应保留三位有效数字。各组分三次相对质量校正因子(f)测定结果的相对偏差应不大于 5%。

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　　A.6 分析步骤

　　A.6 . 1 按 A.5 .3 的方法将内标物加入苯酚试样中，计算内标物的含量，精确至 0 .000 1%(质量分数)。

　　A.6 . 2 在与校正因子测定的相同色谱条件下，将苯酚试样(A. 6 . 1)注入色谱仪，测量有机类杂质(除甲酚类杂质)的峰面积。

　　A.6 . 3 典型色谱图见图 A. 1,相对保留值见表 A. 2 。

　　说明：

　　1 — 异亚丙基丙酮;

　　2 — 异丙苯;

　　3 — 3-甲基环戊酮;

　　4 — 羟基丙酮;

　　5 —α-甲基苯乙烯;

　　6 — 正十四烷(内标物);

　　7 — 环己醇;

　　8 — 2,3-苯丙呋喃;

　　9 — 苯甲醛;

　　10 — 2-甲基苯丙呋喃;

　　11 — 乙酸苯酯;

　　12 — 苯乙酮;

　　13 — 2-甲基苯甲醇;

　　14— 苯酚。

　　图 A.1 工业用合成苯酚中各有机杂质(除甲酚类)典型色谱图

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　　表 A.2 工业用合成苯酚中各有机杂质(除甲酚类)相对保留值

　　A.7 结果计算

　　有机杂质(除甲酚类杂质)的质量分数 ∞i，按式(A.2)计算：

　　……………………( A.2 )

　　式中：

　　A — 组分 i的峰面积;

　　A — 内标物的峰面积;

　　∞ — 内标物的(质量分数)，% ;

　　f — 组分 i相对于内标物的质量校正因子。

　　对少数不能获得相对质量校正因子的烃类杂质组分，可将其质量校正因子f设为 1.00。

　　A.8 分析结果的表述

　　以两次平行测定结果的算术平均值报告其分析结果，精确至 0.000 1%(质量分数)。

　　A.9 重复性

　　当总有机杂质含量在 0. 001%~0. 010%范围时，两次重复测定结果的差值应不大于其平均值的15%;当总有机杂质含量大于 0.010%时，两次重复测定结果的差值应不大于其平均值的 10%。

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　　附 录 B

　　(规范性附录)

　　工业用合成苯酚中甲酚类杂质的测定 气相色谱法

　　B.1 方法提要

　　本方法在规定条件下，将适量样品注入气相色谱仪，使各组分分离，采用氢火焰离子检测器(FID) ,

　　采用内标法计算各甲酚类杂质的含量，进而获得总甲酚类杂质含量。各杂质检测限为 1 mg/kg。

　　B.2 试剂或材料

　　B.2. 1 氢气和氮气：体积分数不低于 99.99%的高纯气体，使用前需用脱水装置，硅胶、分子筛进行净化处理。

　　B.2 . 2 空气：应无腐蚀性杂质。 使用前进行脱油、脱水处理。

　　B.2 . 3 标准品：以下用于测定校正因子的标准样品均为色谱纯，包括：

　　a) 2,4-二甲基苯酚(内标物);

　　b) 邻甲酚;

　　c) 间甲酚 ;

　　d) 对甲酚。

　　B.2 .4 苯酚基液：取含量在 99 .95%以上的苯酚熔融用作测定校正因子的基液，为防止苯酚在配制过程中结晶，可加入约 10%的水。

　　B.3 仪器设备

　　B.3 . 1 气相色谱仪：采用氢火焰离子检测器(FID) ,整机灵敏度和稳定性应符合 GB/T 9722 的有关规定。

　　B.3 . 2 烘箱：可控制在 60 ℃ ±2 ℃ 。

　　B.3.3 天平：精确到 0.1 mg。

　　B.4 色谱柱及操作条件

　　本标准推荐的色谱柱及典型操作条件见表 B. 1 。能达到同等分离效能的其他色谱柱和操作条件亦可使用。

　　表 B.1 工业用合成苯酚中甲酚类杂质含量的测定的典型操作条件

　　GB/T 339—2019

　　表 B.1(续)

　　B.5 校正因子测定

　　B.5. 1 称取适量 B.2.3 中的标准品(不包括内标物)，精确至 0.000 1 g,以苯酚基液配制与实际样品中各组分浓度相当的校准混合物溶液，此为溶液 A。计算各杂质的含量(质量分数)，精确至 0.000 1%。

　　B.5 . 2 按表 B. 1 的色谱条件分析苯酚基液，检查是否存在干扰内标物的杂质，如果该基液中杂质与所选的内标物同时出峰，应改用其他合适的内标物。

　　B.5.3 加入 25 μL 2,4-二甲基苯酚(内标物)到 100 mL 容量瓶中，称重，用溶液 A 稀释至刻度，称重。这是用于计算校正因子的标准样品溶液 B。以上称量精确至 0.000 1 g。

　　B.5 . 4 另取苯酚基液按 B. 5 . 3 的方法加入内标物，配制成含内标物的苯酚基液，用于测定存在于该苯酚的甲酚类杂质与内标物的色谱峰面积比率。

　　B.5 . 5 根据表 B. 1 推荐的操作条件和色谱仪操作说明书调节色谱仪。 在仪器稳定后，将适量的溶液B(B. 5 . 3)和配有内标物的苯酚基液(B. 5 . 4)依次注入色谱仪，各重复测定 3 次，测量除苯酚以外的所有色谱峰面积，包括内标峰。

　　B.5 . 6 按式(B. 1)计算各甲酚类杂质的质量校正因子：

　　f ……………………( B.1 )

　　式中：

　　f — 烃类杂质 i相对于内标物的质量校正因子;

　　∞is — 校准混合物溶液 B 中甲酚类杂质 i的质量分数，% ;

　　∞s — 校准混合物溶液 B 中内标物的质量分数，% ;

　　Ai — 在校准混合物溶液 B 中甲酚类杂质 i的峰面积;

　　As — 在校准混合物溶液 B 中内标物的峰面积;

　　Aib — 配有内标物的苯酚基液中的甲酚类杂质 i的峰面积;

　　Asb— 配有内标物的苯酚基液中的内标物的峰面积。

　　各组分三次相对质量校正因子(f)测定结果的相对偏差应不大于 5%,取其平均值作为该组分的

　　质量校正因子f，应保留三位有效数字。

　　B.6 分析步骤

　　B.6 . 1 按 B.5 .3 的方法将内标物加入苯酚试样中，计算内标物的含量，精确至 0 .000 1%(质量分数)。

　　GB/T 339—2019

　　B.6 . 2 在与质量校正因子测定相同色谱条件下，将苯酚试样(B. 6 . 1)注入色谱仪，测量甲酚类杂质峰面积。

　　B.6 . 3 典型色谱图见图 B. 1,相对保留值见表 B. 2 。

　　说明：

　　1 — 苯酚;

　　2 — 邻甲酚;

　　3 — 间甲酚+对甲酚;

　　4 — 2,4-二甲基苯酚(内标物)。

　　图 B.1 工业用合成苯酚中甲酚类杂质色谱图

　　表 B.2 工业用合成苯酚中甲酚类杂质相对保留值

　　B.7 结果计算

　　苯酚试样中甲酚类杂质的质量分数，按式(B. 2)计算：

　　……………………( B.2 )

　　式中：

　　∞i — 试样中甲酚类杂质 i的质量分数，% ;

　　A — 试样中甲酚类杂质 i的峰面积;

　　A — 试样中内标物的峰面积;

　　∞ — 试样中内标物的质量分数，% ;

　　f — 甲酚类杂质 i相对于内标物的质量校正因子。

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　　B.8 分析结果的表述

　　以两次平行测定结果的算术平均值报告其分析结果，精确至 0.000 1%(质量分数)。

　　B.9 重复性

　　当甲酚类杂质含量在 0. 001%~0. 010%范围时，两次重复测定结果的差值应不大于其平均值的15%;当甲酚类杂质含量大于 0.010%时，两次重复测定结果的差值应不大于其平均值的 10%。

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　　附 录 C

　　(资料性附录)

　　安 全

　　C.1 危险警告：工业用合成苯酚为结晶固体或熔融液体。熔点 40.6 ℃,沸点 181.9 ℃。有毒，有腐蚀

　　性、吸湿性，易潮解，有特殊的刺激性气味;遇高热、明火及强氧化剂时易燃;触及皮肤有强烈刺激作用而造成灼伤，也可抑制中枢神经系统或损害肝、肾功能。

　　C.2 安全措施：泄漏时应及时疏散人员，切断火源;可用砂土或其他不燃性吸附剂混合吸收，也可用不燃性分散剂的乳液冲洗。若不慎将苯酚触及皮肤，应立即用大量清水冲洗，再用 10%~40%的乙醇清

　　洗;灼伤严重者应就近迅速就医。