GB/T 33893-2017 分离膜中全氟辛烷磺酰基化合物（PFOS）和全氟辛酸（PFOA）的测定 液相色谱-串联质谱法

　　ICS 7 1 . 040 . 50 G 04

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 33893—2017

　　分离膜中全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)

　　和全氟辛酸(PFOA)的测定

　　液相色谱-串联质谱法

　　Determinationofperfluorooctanesulfonates(PFOS)andperfluorooctanoic

　　acid(PFOA)forseparationmembranes—Liquidchromatography-tandem

　　massspectrometrymethod

　　2017-07-12 发布 2018-02-01 实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 33893—20 17

　　前 言

　　本标准按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　本标准由全国分离膜标准化技术委员会(SAC/TC 382)提出并归口 。

　　本标准起草单位：山东东岳高分子材料有限公司、北京碧水源膜科技有限公司、天津工业大学、国家海水及苦咸水利用产品质量监督检验中心、含氟功能膜材料国家重点实验室、天津膜天膜工程技术有限公司。

　　本标准主要起草人：王学军、夏俊、李新涛、唐军柯、王捷、赵剑超、范云双、魏刚、杨依柠、马岚云。

　　GB/T 33893—20 17

　　分离膜中全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)

　　和全氟辛酸(PFOA)的测定

　　液相色谱-串联质谱法

　　1 范围

　　本标准规定了分离膜产品中全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS) 和全氟辛酸(PFOA) 的液相色谱-串联质谱测定方法。

　　本标准适用于分离膜产品中全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS) 和全氟辛酸(PFOA) 的定性和定量测定。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注 日期的引用文件，仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　3 原理

　　在超声条件下，用溶剂萃取分离膜中的全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS) 和全氟辛酸(PFOA),高速离心分离，取上清液浓缩、过滤、定容后，注入高效液相色谱-串联质谱仪器(HPLC-MS/MS) 进行分析，外标法定量。

　　4 试剂

　　4 . 1 甲醇：色谱纯。

　　4 . 2 全氟辛基磺酸钾标准物质(PFOS-K, CAS号：2795-39-3),纯度大于或等于 98%(质量分数)。

　　4 . 3 全氟辛酸标准物质(PFOA, CAS号：335-67-1),纯度大于或等于 99%(质量分数)。

　　4 . 4 全氟辛基磺酸钾标准储备溶液(200 mg/L)：准确称取全氟辛基磺酸钾(4 . 2) 0 . 020 0 g, 以甲醇溶解，并定容至 100 mL。 保存于 0 ℃ ~4 ℃ ,有效期 1 年 。

　　4 . 5 全氟辛酸标准储备溶液(200 mg/L) ：准确称取全氟辛酸(4 . 3) 0 . 020 0 g, 以甲醇溶解，并定容至100 mL。保存于 0 ℃ ~4 ℃ ,有效期 1 年。

　　4 . 6 全氟辛基磺酸钾标准溶液(2 mg/L) ：准确移取 1 mL全氟辛基磺酸钾标准储备溶液(4 . 4) ,以甲醇定容至 100 mL。 保存于 0 ℃ ~4 ℃ ,有效期 3 个月。

　　4 . 7 全氟辛酸标准溶液 (2 mg/L) ：准确移取 1 mL 全 氟 辛 酸 标 准 储 备 溶 液 (4 . 5) , 以 甲 醇 定 容 至100 mL。保存于 0 ℃ ~4 ℃ ,有效期 3 个月。

　　4 . 8 乙酸铵溶液(2 mmol/ L) ：准确称取 0 . 154 0 g 乙酸铵，用水溶解并定容至 1 000 mL,摇匀。

　　4 . 9 除非另有说明，所用试剂均为分析纯，水为 GB/T 6682 规定的一级水。

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　　5 仪器、设备和材料

　　5 . 1 高效液相色谱-串联四级杆质谱仪(HPLC-MS/MS),配有电喷雾离子源(ESI) 。

　　5 . 2 电子天平：分度值 0 . 1 mg。

　　5.3 具塞离心管：25 mL, 50 mL。

　　5.4 超声波清洗仪：工作频率 28 kHz~40 kHz。

　　5 . 5 高速离心机：转速不低于 10 000 r/ min。

　　5.6 移液管：1 mL, 10 mL。

　　5.7 微孔滤膜：标称孔径 0 . 22 μm。

　　5 . 8 氮吹仪。

　　6 测定步骤

　　6 . 1 试样处理

　　6 . 1 . 1 试样制备

　　中空纤维或管式膜裁成长约 5 mm;将平板膜裁成约 5 mm×5 mm。

　　6 . 1 . 2 提取和净化

　　称取约 2 g分离膜试样(精确至 0 . 01 g)置于具塞离心管中，室温下用 10 mL 甲醇浸没试样，超声水浴中提取 30 min,重复提取 2 次，合并提取液。 以 10 000 r/ min 高速离心 10 min,将上清液在 40 ℃氮吹仪中吹干，1 mL 甲醇复溶后经 0 . 22 μm微孔滤膜过滤，滤液供高效液相色谱-串联质谱仪测定。

　　6 . 2 分析方法

　　6 . 2 . 1 色谱和质谱条件

　　由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。 采用下列参数已被证明对测试是合适的：

　　a) 色谱柱：C18 色谱柱，50 mm×2.1 mm(内径)，粒径 1.7 μm;

　　b ) 流动相：甲醇与乙酸铵溶液的体积比为 80 : 20 ;

　　c) 流速：0.2 mL/min;

　　d) 柱温：40 ℃ ;

　　e) 进样量：10 μL;

　　f) 离子源：电喷雾离子化电离源(ESI) ;

　　g) 扫描方式：负离子扫描;

　　h) 监测方式：多反应检测(MRM) ;

　　i ) 其他质谱参数参见附录 A。

　　6 . 2 . 2 标准工作曲线

　　吸取适量全氟辛基磺酸钾和全氟辛酸标准溶液，用甲醇水溶液(50%,体积分数)逐级稀释得到质量

　　浓度分别为 100 μg/L、50 μg/L、20 μg/L、10 μg/L、5 μg/L 的标准工作溶液。 按质量浓度由稀至浓顺序

　　依次检测，以定量离子对峰面积与质量浓度作图，做出标准工作曲线，拟合出回归方程。 在上述色谱条件下，全氟辛基磺酸钾和全氟辛酸标准溶液的多反应监测图参见附录 B。

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　　6 . 2 . 3 定性判定

　　按照上述条件测定试样，如果试样的质量色谱峰保留时间与标准物质一致，允许偏差为 ±2.5%;定性离子对的相对丰度与浓度相当的标准工作溶液的相对丰度一致，相对丰度允许偏差不超过表 1 规定的范围，则可判断试样中存在相应的目标化合物。

　　表 1 相对离子丰度的最大允许偏差

　　6 . 2 . 4 定量测定

　　按照上述条件测定试样，对比标准曲线，外标法定量。 标准工作溶液和试样溶液中待测物的响应值均应在仪器线性响应范围内，如果试样溶液含量超过标准曲线范围则应用甲醇稀释到适当浓度后再分析。

　　6 . 3 空白实验

　　除不加试样外，均按上述测定条件和步骤进行。

　　7 数据处理

　　试样中全氟辛烷磺酰基化合物和全氟辛酸含量以 ∞ 计，数值以微克每千克(μg/kg)表示，按式(1)计算：

　　……………………( 1 )

　　式中：

　　∞ —试样中全氟辛烷磺酰基化合物或全氟辛酸的含量，单位为微克每千克(μg/kg) ;

　　ci —从标准工作曲线得到的全氟辛烷磺酰基化合物或全氟辛酸的质量浓度，单位为微克每升

　　(μg/L) ;

　　c0 —从标准工作曲线得到的空白溶液中全氟辛烷磺酰基化合物或全氟辛酸的质量浓度，单位

　　为微克每升(μg/L) ;

　　V —试样溶液定容体积，单位为毫升(mL) ;

　　f —试样溶液稀释倍数;

　　m —试样质量，单位为克(g)。

　　取 3 次平行测定的算术平均值，按 GB/T 8170 修约至整数为测定结果。

　　8 测定低限、回收率和精密度

　　8 . 1 测定低限

　　本方法的全氟辛烷磺酰基化合物的测定低限为 2 μg/kg,全氟辛酸的测定低限为 1 μg/kg。

　　8 . 2 回收率

　　本方法对全氟辛烷磺酰基化合物和全氟辛酸的回收率为 90%~105%。

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　　8 . 3 精密度

　　在同一实验室，由同一操作者使用相同的设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测试获得的两次测试结果的相对标准偏差不大于 5%。不同实验室对不同水平样品的检验结果，室间的相对标准偏差小于 10%。

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　　附 录 A

　　(资料性附录)

　　参考质谱条件

　　参考质谱条件如下：

　　a) 雾化气和脱溶剂气为高纯氮气，碰撞气为高纯氩气;

　　b ) 毛细管电压：-3 . 5 kV;

　　c) 锥孔电压：20 . 0 V ;

　　d) 离子源温度：150 ℃ ;

　　e) 脱溶剂气温度：500 ℃ ;

　　f) 脱溶剂气流量：700 L/ h ;

　　g) 监测离子对信息及碰撞能量等见表 A. 1 。

　　表 A.1 目标化合物的监测离子对和碰撞能量

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　　附 录 B

　　(资料性附录)

　　全氟辛基磺酸钾和全氟辛酸标准物质的液相色谱-串联质谱多反应监测(MRM)图

　　全氟辛基磺酸钾和全氟辛酸标准物质的液相色谱-串联质谱多反应监测(MRM)谱图如图 B. 1 所示。

　　图 B.1 PFOS和 PFOA标准物质的多反应监测(MRM)图