GB/T 33789-2017 磺化对位酯

　　ICS 7 1 . 100 . 0 1 ;87 . 060 . 10 G 56

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 33789—2017

　　磺化对位酯

　　Sulfonicparabaseester

　　2017-05-31 发布 2017-12-01 实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 33789—20 17

　　前 言

　　本标准按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　本标准由中国石油和化学工业联合会提出。

　　本标准由全国染料标准化技术委员会(SAC/TC 134)归口 。

　　本标准起草单位：杭州吉华江东化工有限公司、沈阳化工研究院有限公司、国家染料质量监督检验中心。

　　本标准主要起草人：吕双、韩国贤、陈美芬、沈 日炯。

　　GB/T 33789—20 17

　　磺化对位酯

　　1 范围

　　本标准规定了磺化对位酯(4-β-羟乙砜基硫酸酯苯胺-2-磺酸)的要求、采样、试验方法、检验规则以及标志、标签、包装、运输和贮存。

　　本标准适用于磺化对位酯的产品质量控制。

　　结构式：

　　分子式：C8 H 11 NO 9 S3

　　相对分子质量：361 . 37(按 2013 年国际相对原子质量)

　　CAS RN : 42986-22-1

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注 日期的引用文件，仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

　　GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备

　　GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备

　　GB 19601 染料产品中 23 种有害芳香胺的限量及测定

　　3 要求

　　磺化对位酯的质量应符合表 1 的要求。

　　表 1 磺化对位酯的质量要求

　　GB/T 33789—20 17

　　表 1(续)

　　4 采样

　　以批为单位采样，生产厂以均匀产品为一批。 每批采样数应符合 GB/T 6678—2003 中 7 . 6 的规定，所采样品的包装应完好，采样时勿使外界杂质落入产品中。 采样时用探管采取包括上、中、下三部分的样品，所采样品总量不少于 500 g。将采取的样品充分混匀后，分装于两个清洁、干燥、密封良好的容器中，其上粘贴标签。 注明：产品名称、批号、生产厂名称、取样日期、地点。 一个供检验，一个保存备查。

　　5 试验方法

　　警示 — 使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。 本标准并未指出所有可能的安全问题 。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

　　5 . 1 -般规定

　　除非另有规定，仅使用确认为分析纯的试剂和 GB/T 6682—2008 中规定的三级水。 试验中所用标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按 GB/T 601 和 GB/T 603 的规定制备与标定。检验结果的判定按 GB/T 8170—2008 中的 4 . 3 . 3 修约值比较法进行。

　　5 . 2 外观的评定

　　在自然北昼光下采用目视评定。

　　5 . 3 磺化对位酯的质量分数(氨基值)的测定

　　5 . 3 . 1 测定原理

　　芳香族伯胺在低温及过量无机酸存在条件下与亚硝酸钠发生重氮化反应生成重氮盐。

　　5 . 3 . 2 试剂和溶液

　　5 . 3 . 2 . 1 盐酸 。

　　5.3.2.2 溴化钾溶液：100 g/L。

　　5.3.2.3 碳酸钠溶液：100 g/L。

　　5 . 3 . 2 . 4 亚硝酸钠标准滴定溶液：c(NaNO2) =0.1 mol/L,终点判定用淀粉-碘化钾试纸。

　　5 . 3 . 2 . 5 淀粉-碘化钾试纸。

　　5 . 3 . 3 试验步骤

　　称取试样约 1 g(精确至 0 . 000 1 g) ,置于 400 mL 烧杯中，加 10 mL 碳酸钠溶液溶解，加 200 mL

　　GB/T 33789—20 17

　　水，加 20 mL盐酸和 20 mL溴化钾溶液，冷却至 0 ℃ ~ 5 ℃ 。将滴定管尖端插入溶液中，在不断搅拌下，用亚硝酸钠标准滴定溶液进行滴定，滴定近终点时把滴定管尖端提离液面，继续滴定直至使淀粉-碘化钾试纸呈现微蓝色润圈，并保持 3 min不变即为终点。

　　在相同条件下做空白试验。

　　5 . 3 . 4 结果计算

　　磺化对位酯的质量分数(氨基值)∞1 按式(1)计算：

　　…………………………( 1 )

　　式中：

　　c —亚硝酸钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　V —试样消耗亚硝酸钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　V0 —空白试验消耗亚硝酸钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　M—磺化对位酯的摩尔质量数值，单位为克每摩尔(g/mol)[M(C8 H11 NO9 S3) =361 . 37] ;

　　m —试样的质量数值，单位为克(g) 。

　　计算结果保留到小数点后两位。

　　5 . 3 . 5 允许差

　　磺化对位酯的质量分数(氨基值)两次平行测定结果之差的绝对值应不大于0 . 2%(质量分数)，取其算术平均值作为测定结果。

　　5 . 4 酸值的测定

　　5 . 4 . 1 试剂和溶液

　　5.4. 1 . 1 氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH) =0.5 mol/L。

　　5 . 4 . 1 . 2 溴甲酚绿-甲基红混合指示液 ∶ 溴甲酚绿溶液与甲基红溶液体积比= 3 ∶ 1 。

　　混合指示液配制：取 30 mL溶液 Ⅰ 、10 mL溶液 Ⅱ ,混匀。

　　溶液 Ⅰ：称取 0 . 1 g溴甲酚绿，用 95%(体积分数)乙醇溶解稀释至 100 mL;

　　溶液 Ⅱ：称取 0 . 2 g 甲基红，用 95%(体积分数)乙醇溶解稀释至 100 mL。

　　5 . 4 . 2 试验步骤

　　准确称取试样 3 g(精确至 0 . 000 1 g) ,置于 250 mL锥形瓶中，加 100 mL沸水溶解，冷却至室温，加2 滴溴甲酚绿-甲基红混合指示液，在不断搅拌下用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至试样溶液变为绿色即为终点，此溶液为溶液 A,保留溶液 A用于二差值的测定。 同时做空白试验。

　　5 . 4 . 3 酸值结果计算

　　酸值以质量分数 ∞2计，按式(2)计算：

　　式中：

　　c1 —氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　V2 —试样消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　V1 —空白试验消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　M1 —硫酸的摩尔质量数值，单位为克每摩尔(g/mol)[M(1/2H2 SO4) =49.05 g/mol] ;

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　　m1 —试样的质量数值，单位为克(g) ;

　　1 000 — 体积换算系数。

　　计算结果保留到小数点后两位。

　　5 . 4 . 4 允许差

　　酸值两次平行测定结果之差的绝对值应不大于 0 . 2%(质量分数)，取其算术平均值作为测定结果。

　　5 . 5 二差值的测定

　　5 . 5 . 1 试剂和溶液

　　5.5. 1 . 1 氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH) =0.5 mol/L。

　　5.5. 1 .2 盐酸标准滴定溶液：c(HCl) =0.5 mol/L。

　　5 . 5 . 1 . 3 溴甲酚绿-甲基红混合指示液。

　　5 . 5 . 2 试验步骤

　　精确量取氢氧化钠标准滴定溶液 30 mL加入溶液 A 中，加热煮沸 10 min,冷却至室温，加 2 滴溴甲酚绿-甲基红混合指示液，在不断搅拌下用盐酸标准滴定溶液滴定至试样溶液由绿色突变为暗红色即为终点。

　　5 . 5 . 3 酯基值结果计算

　　酯基值以质量分数 ∞3计，按式(3)计算：

　　式中：

　　c1 —氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　V3 —加入氢氧化钠标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　c2 —盐酸标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　V4 —试样消耗盐酸标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　M —磺化对位酯的摩尔质量数值，单位为克每摩尔(g/mol)[M(C8 H11 NO9 S3) =361.37 g/mol] ; m1 —试样的质量数值，单位为克(g) ;

　　1 000 — 体积换算系数。

　　计算结果保留到小数点后两位。

　　5 . 5 . 4 允许差

　　酯基值两次平行测定结果之差的绝对值应不大于 0 . 2%(质量分数)，取其算术平均值作为测定结果。

　　5 . 5 . 5 二差值结果计算

　　二差值以 ∞4计，按式(4)计算：

　　…………………………( 4 )

　　式中：

　　∞1 —氨基值的质量分数;

　　∞3 —酯基值的质量分数。

　　GB/T 33789—20 17

　　5.6 磺化对位酯纯度及对-(β-羟乙基砜硫酸酯)苯胺的含量的测定(液相色谱法)

　　5 . 6 . 1 测定原理

　　采用高效反相液相色谱法，在十八烷基键合柱上，以乙腈和水及有机盐为流动相，分离磺化对位酯及各有机杂质组分，经紫外检测器(254 nm)检测，用峰面积归一化法计算磺化对位酯的纯度及对-(β-羟乙基砜硫酸酯)苯胺的含量。

　　5 . 6 . 2 仪器设备

　　5.6.2. 1 液相色谱仪：输液泵-流量范围 0.1 mL/min~5.0 mL/min,在此范围内其流量稳定性为 ±1% ;检测器-多波长紫外分光检测器或具有同等性能的分光检测器。

　　5.6.2.2 色谱柱：长为 150 mm, 内径为 4.6 mm 的不锈钢柱，固定相为 C18 ODS,粒径 5 μm。

　　5 . 6 . 2 . 3 色谱工作站或积分仪。

　　5.6.2.4 平头微量注射器：25 μL。

　　5 . 6 . 2 . 5 超声波发生器。

　　5.6.2.6 分析天平：感量 ±0.001 g。

　　5 . 6 . 3 试剂和溶液

　　5 . 6 . 3 . 1 乙腈：色谱纯 。

　　5 . 6 . 3 . 2 缓冲盐水溶液：2 g/L 四丁基溴化铵(TBABr) , 3 g/L磷酸二氢钠。

　　5.6.3.3 水：经 0.45 μm 膜过滤。

　　5 . 6 . 4 色谱分析条件

　　色谱分析条件包括：

　　a) 流动相：乙腈与缓冲盐水溶液的体积比= 30 ∶ 70 。

　　b) 波长：254 nm。

　　c) 流量：1.0 mL/min。

　　d) 进样量：5 μL。

　　e) 柱温：室温。

　　可根据不同仪器设备，选择最佳分析条件，流动相应摇匀后用超声波发生器进行脱气。

　　5 . 6 . 5 溶液的制备

　　称取磺化对位酯试样 0 . 02 g(精确至 0 . 001 g)于 25 mL棕色容量瓶中，加水溶解，并稀释至刻度，混合均匀，于超声波发生器中震荡、充分溶解后备用。

　　5 . 6 . 6 试验步骤

　　开启色谱仪。 待仪器各项操作条件稳定后，用微量注射器吸取 5 μL试样溶液注入进样阀中，待最后一个组分流出完毕(见色谱图 1),用色谱工作站或积分仪进行结果处理。

　　5 . 6 . 7 结果计算

　　磺化对位酯纯度及对-(β-羟乙基砜硫酸酯)苯胺的含量以 狑犻 计，按式(5)计算：

　　犃犻

　　狑犻 …………………………( 5 )

　　GB/T 33789—20 17

　　式中：

　　Ai —试样中磺化对位酯及对-(β-羟乙基砜硫酸酯)苯胺的峰面积数值;

　　ΣAi — 试样中磺化对位酯及各有机杂质的峰面积数值之和。

　　计算结果保留到小数点后两位。

　　5 . 6 . 8 允许差

　　磺化对位酯纯度两次平行测定结果之差的绝对值应不大于 0 . 3%,取其算术平均值作为测定结果。对-(β-羟乙基砜硫酸酯)苯胺的含量两次平行测定结果之差的绝对值应不大于 0.01%,取其算术平均值作为测定结果。

　　5 . 6 . 9 色谱图

　　色谱图见图 1 。

　　说明：

　　1 — 未知物;

　　2 — 未知物;

　　3 —对-β-羟乙砜基硫酸酯苯胺;

　　4 — 未知物;

　　5 — 磺化对位酯;

　　6 — 未知物;

　　7 — 未知物。

　　图 1 磺化对位酯色谱示意图

　　5 . 7 水不溶物含量的测定

　　5 . 7 . 1 仪器与试剂

　　5 . 7 . 1 . 1 恒温干燥箱 。

　　5 . 7 . 1 . 2 G3 坩埚式过滤器。

　　5.7. 1 .3 碳酸钠溶液：100 g/L。

　　5 . 7 . 2 试验步骤

　　按 GB/T 2381—2014 的规定进行。

　　GB/T 33789—20 17

　　称取约 2 g试样(精确至 0 . 000 1 g)于 300 mL烧杯中，加 10 mL碳酸钠溶液溶解，加 100 mL水加热至 60 ℃ ,用已在 100 ℃ ~105 ℃恒量的 G3 坩埚式过滤器趁热过滤，用热水(60±2) ℃洗涤至滤液无色后，将抽干后的 G3 坩埚式过滤器取出置于 100 ℃ ~105 ℃恒温干燥箱中，烘至恒量。

　　5 . 7 . 3 结果计算

　　水不溶物含量以 狑5 计，按式(6)计算：

　　狑 …………………………( 6 )

　　式中：

　　m2 —恒量后 G3 过滤器与不溶物总质量的数值，单位为克(g) ;

　　m3 —恒量后 G3 过滤器的质量的数值，单位为克(g) ;

　　m4 —试样的质量数值，单位为克(g) 。

　　结果计算保留到小数点后两位。

　　5 . 7 . 4 允许差

　　水不溶物含量两次平行测定结果之差的绝对值应不大于 0 . 05%(质量分数)，取其算术平均值作为测定结果。

　　5 . 8 对氯苯胺的测定

　　按 GB 19601 的规定进行。

　　6 检验规则

　　6 . 1 检验分类

　　表 1 所列的所有检验项目均为出厂检验项 目 。

　　6 . 2 出厂检验

　　磺化对位酯应由生产厂的质量检验部门进行检验合格，附合格证明后方可出厂。 生产厂应保证所有出厂的磺化对位酯均符合本标准的要求。

　　6 . 3 复验

　　如果检验结果中有一项指标不符合本标准的规定时，应重新自两倍量的包装中取样进行检验，重新检验的结果即使只有一项指标不符合本标准的要求，则整批产品不合格。

　　7 标志、标签、包装、运输和贮存

　　7 . 1 标志

　　磺化对位酯的每个包装容器上都应涂印耐久、清晰的标志，标志内容至少应包括：

　　a) 产品名称;

　　b ) 生产厂名称、地址;

　　c) 生产日期;

　　d) 净含量。

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　　7 . 2 标签

　　产品应有标签，标签上应注明产品生产日期、合格证明、执行标准编号、批号。

　　7 . 3 包装

　　磺化对位酯用内衬聚乙烯薄膜的编织袋进行包装，每袋净含量 25 kg±0.25 kg 或 50 kg±0.50 kg,其他包装可与用户协商确定。

　　7 . 4 运输

　　磺化对位酯产品在运输过程中应小心轻放，严防包装破裂，不得与其他物品混放，防火、防晒、防潮，运输工具应清洁、干燥，运输时应避免皮肤与产品直接接触或吸入体内。

　　7 . 5 贮存

　　贮存时应远离火源和火种，放置阴凉干燥通风处，防止阳光直射。 产品贮存期为一年。