GB/T 33065-2016 制冷剂用氟代烯烃 酸度的测定通用方法

　　ICS 71. 080. 20 G 17

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 33065—2016

　　制冷剂用氟代烯烃

　　酸度的测定通用方法

　　Fluorinatedolefinsforrefrigerantuse—Generalmethod for

　　thedetermination ofacidity

　　2016-10-13发布 2017-05-01实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 33065—2016

　　前 言

　　本标准按照 GB/T 1. 1—2009给出的规则起草 。

　　本标准由中国石油和化学工业联合会提出 。

　　本标准由全国化学标准化技术委员会制冷剂分技术委员会(SAC/TC63/SC9)归 口 。

　　本标准起草单位 :浙江省化工研究院有限公司 、中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 、常熟三爱富中昊化工新材料有限公司 。

　　本标准参加起草单位 :浙江蓝天环保高科技股份有限公司 、山东华安新材料有限公司 、浙江衢化氟化学有限公司 、山东东岳化工有限公司 、霍尼韦尔(中国)有限公司 、临海市利民化工有限公司 。

　　本标准主要起 草 人 : 史 婉 君 、方 路 、庞 银 娟 、刘 宏 健 、刘 红 秀 、李 企 真 、陈 州 州 、鬲 春 利 、钱 晓 峰 、胡延风 、黄煜 。

　　制冷剂用氟代烯烃酸度的测定通用方法

　　1 范围

　　本标准规定了用酸碱滴定法测定制冷剂用氟代烯烃中酸度的通用试验方法的方法原理 、采样 、试验方法 、允许差等 。

　　本标准适用于 低 压 、中 压 和 高 压 制 冷 剂 用 氟 代 烯 烃 中 酸 度 的 测 定 。 本 试 验 方 法 检 测 灵 敏 度 为0. 000 005% 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注 日期的引用文件 ,仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件 ,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 。

　　GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备

　　GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备

　　GB/T 6680—2003 液体化工产品采样通则

　　GB/T 6681—2003 气体化工产品采样通则

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　3 方法原理

　　使试样气化 ,鼓泡进入盛有水的多孔式气体洗瓶中 , 吸收样品中的酸性物质 , 以溴甲酚绿为指示剂 ,用氢氧化钠标准滴定溶液滴定 ,计算得到酸度(以 HCl计) 。

　　4 采样

　　4. 1 仪器设备

　　4. 1. 1 采样钢瓶 :1 000 mL或 500 mL 的单阀或双阀型小钢瓶 ,工作压力应大于同等产品的压力 。

　　4. 1.2 采样瓶 :1 000 mL或 500 mL磨口玻璃瓶 。

　　4. 1.3 采样导管 :铜质或铁质的接头 ,铜管(中压和高压用) 、玻璃管(低压用)等 。

　　4.2 操作要求

　　4.2. 1 中压和高压制冷剂用氟代烯烃的采样按 GB/T 6681—2003中的 7. 10 的规定进行 。采样钢瓶和采样导管应经真空干燥 ,试样应以液相进入采样钢瓶 ,采样的总量应保证检验的需要 。

　　4.2.2 低压制冷剂用氟代烯烃的采样按 GB/T 6680—2003 中的 7. 1 的规定进行 。采样瓶和采样导管(玻璃导管)应进行干燥处理 ,采样总量应保证检验的需要 。

　　4.2.3 贴上标签并注明 :产品名称 、批号 、采样日期及采样人姓名等 ,供检验用 。

　　GB/T 33065—2016

　　5 试验方法

　　警告 :本标准规定的一些试验过程可能导致危险情况 ,使用者应采取适当的安全和健康防护措施。

　　5. 1 一般规定

　　试验方法所用试剂和水在没有注明其他要求时 ,均指确认为分析纯的试剂和 GB/T 6682 中规定的三级水 。试验方法所用标准溶液 、制剂及制品,在没有注明其他要求时 ,均按 GB/T 601、GB/T 603 的规定制备 。

　　5.2 试剂

　　5.2. 1 氢氧化钠标准滴定溶液 :c(NaOH)=0. 01 mol/L。

　　5.2.2 溴甲酚绿指示液 :5 g/L。

　　5.3 仪器

　　5.3. 1 进样管 :聚乙烯管等 。

　　5.3.2 控制阀门 :不易被酸腐蚀的不锈钢 、铜等材质的两通阀门 。

　　5.3.3 多孔式气体洗瓶 :250 mL。

　　5.3.4 微量滴定管 :2 mL或 5 mL,分刻度为 0. 01 mL。

　　5.3.5 分液漏斗 :250 mL或 500 mL。

　　5.3.6 锥形瓶 :250 mL或 500 mL。

　　5.3.7 电子天平 :最大称样量不小于 3 000 g,感量为 0. 1 g。

　　5.4 分析步骤

　　5.4. 1 中压和高压制冷剂用氟代烯烃

　　在 4个多孔式气体洗瓶(以下简称气体洗瓶) 中各加入 100 mL水 ,用导管串联 。将取样钢瓶和控制阀门一端连接并擦干 ,称量 ,精确至 0. 1 g。按图 1将控制阀门另一端与第 1个气体洗瓶连接 ,打开取样钢瓶出口阀 ,调节控制阀门使液态试样气化后通过气体洗瓶 ,控制进样速率为 4 g/min~ 6 g/min,放出约 100 g试样 ,关闭取样钢瓶出 口阀和控制阀门 ,从气体洗瓶取下并擦干 ,称量 ,精确至 0. 1 g。将第3个和第 4个气体洗瓶中的溶液分别移入两个锥形瓶 ,各加入溴甲酚绿指示液 1 滴 ~ 2 滴 ,第 3 个气体洗瓶对应的锥形瓶中指示液的颜色不得浅于第 4个气体洗瓶对应的锥形瓶中指示液的颜色 ,继续下述步骤 ,否则重做 。将第 1个和第 2个气体洗瓶的溶液合并到另一锥形瓶中 ,并加入溴甲酚绿指示液 2滴 ~ 4滴 ,用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至蓝色为终点 ,氢氧化钠标准滴定溶液的消耗量为 V1 (mL) 。 同时将第 3个和第 4个气体洗瓶对应的锥形瓶中的溶液合并 ,作为空白试验溶液 ,氢氧化钠标准滴定溶液的消耗量为 V0 (mL) 。

　　说明 :

　　1— 取样钢瓶 ;

　　2— 控制阀 ;

　　3— 聚乙烯管 ;

　　4— 多孔式气体洗瓶 。

　　图 1 酸度测定装置示意图

　　5.4.2 低压制冷剂用氟代烯烃

　　称取 100 g试样 ,精确至 0. 1 g,放 入 分 液 漏 斗 中 , 量 取 100 mL 水 放 入 分 液 漏 斗 , 充 分 振 荡 摇 匀3 min~ 5 min, 并适时释放压力 ,静置分层片刻后 ,所得水相放入锥形瓶中 ;再重复上述操作步骤 3 次 ,将所得水相分别放入 不 同 锥 形 瓶 中 。 在 第 3 次 和 第 4 次 操 作 所 得 的 水 相 中 各 加 入 溴 甲 酚 绿 指 示 液1滴 ~ 2滴 , 第 3 次操作所得水相中指示液的颜色不得浅于第 4次操作所得水相中指示液的颜色 ,继续下述步骤 ,否则重做 。将第 1 次和第 2 次操作所得的水相合并 ,加入溴甲酚绿指示液 2 滴 ~ 4 滴 ,用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至蓝色为终点 ,氢氧化钠标准滴定溶液的消耗量为 V1 (mL) ; 同时将第 3 次和第 4次操作所得的水相合并 ,作为空白试验溶液 ,氢氧化钠标准滴定溶液的消耗量为 V0 (mL) 。

　　5.5 结果计算

　　酸度(以 HCl计)的质量分数 w,按式(1)计算 :

　　w …………………………( 1 )

　　式中 :

　　V1— 试料消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　V0— 空白试验消耗氢氧化钠标准滴定溶液体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　c — 氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值 ,单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　m — 试样的质量的数值 ,单位为克(g) ;

　　M — 氯化氢的摩尔质量的数值 ,单位为克每摩尔(g/mol)(M= 36. 45) 。

　　6 允许差

　　取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果 。两次平行测定结果的绝对差值与这两个测定值的算术平均值的相对值应符合表 1要求 。

　　表 1 两次平行测定结果的绝对差值与这两个测定值的算术平均值的相对值