GB/T 24164-2020 染料产品中氯化苯的测定

　　ICS 7 1 . 100 . 0 1 ;87 . 060 . 10 G 55

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 24164—2020

　　代替 GB/T 24164—2009

　　染料产品中氯化苯的测定

　　Determinationofchlorinatedbenzenesindyeproducts

　　2020-1 1-19 发布 2021-10-01 实施

　　国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

　　发

　　布

　　GB/T 24164—2020

　　前 言

　　本标准按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　本标准代替 GB/T 24164—2009《染料产品中多氯苯的测定》。 与 GB/T 24164—2009 相比，除编辑性修改外主要技术变化如下：

　　— 修改了标准适用范围(见第 1 章，2009 年版的第 1 章);

　　— 删除了气相色谱测定方法(GC-ECD)(见 2009 年版的第 4 章);

　　— 修改了方法原理(见第 3 章，2009 年版的第 3 章);

　　— 修改了标准溶液配制方法(见第 6 章，2009 年版的 4 . 3) ;

　　— 修改了样品溶液制备方法(见第 7 章，2009 年版的 4 . 5 . 1) ;

　　— 修改了色谱分析条件(见 8 . 1 , 2009 年版的 4 . 5 . 2) ;

　　— 修改了方法准确度判定要求(见 10 . 3 , 2009 年版的 5 . 2) ;

　　— 修改了氯化苯种类(见附录 A, 2009 年版的附录 A) 。

　　本标准由中国石油和化学工业联合会提出。

　　本标准由全国染料标准化技术委员会(SAC/TC 134)归口 。

　　本标准起草单位：九江富达实业有限公司、沈阳化工研究院有限公司、金华双宏化工有限公司、绍兴市质量技术监督检测院、中国化工经济技术发展中心、辽宁省生态环境保护科技中心、传化智联股份有限公司、沈阳沈化院测试技术有限公司、国家染料质量监督检验中心。

　　本标准主要起草人：胥维昌、彭德新、沈忠昀、吕双、章国栋、姬兰琴、薛岩、赵婷、代宝义、金祝年、鲍国芳。

　　本标准所代替标准的历次版本发布情况为：

　　—GB/T 24164—2009 。

　　GB/T 24164—2020

　　染料产品中氯化苯的测定

　　警告 — 使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。 本标准并未指出所有可能的安全问题 。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

　　1 范围

　　本标准规定了采用气相色谱-质谱法(GC/MS)测定染料产品中 12 种氯化苯残留量的方法。

　　本标准适用于各种类别染料产品中氯化苯的测定。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注 日期的引用文件，仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

　　GB/T 8170—2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　3 方法原理

　　在超声波浴中，用二氯甲烷提取试样中的氯化苯，采用气相色谱-质谱联用仪(GC/MS) 进行分离和测定，峰面积外标法定量。

　　氯化苯种类和测定参考参数见附录 A。

　　4 试剂或材料

　　4 . 1 氯化苯标准品(见附录 A) 。

　　4 . 2 二氯甲烷，色谱纯。

　　5 仪器设备

　　5 . 1 气相色谱-质谱联用仪(GC/MS) ：具有 EI 源 。

　　5.2 色谱柱：50%苯基甲基聚硅氧烷固定相，如 DB-17MS, 30 m×0.25 mm×0.25 μm 或相当者。

　　5.3 分析天平：精度 0.01 mg。

　　5 . 4 超声波发生器。

　　5 . 5 提取器：具塞管，10 mL。

　　5.6 离心机：4 000 r/min。

　　5 . 7 氮吹浓缩仪。

　　6 标准溶液的配制

　　6 . 1 氯化苯单一标准储备液( 1 000 mg/L)

　　分别按照附录 A称取所列标准物质 10 mg(精确至 0 . 01 mg),用二氯甲烷溶解并定容至 10 mL容

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　　量瓶中，配制成单一标准储备液。 单一标准储备液在 4 ℃以下避光密封冷藏保存，易挥发的组分包括一氯苯、二氯苯、三氯苯有效期为一周，其他组分的有效期为一个月。 也可直接购买有证标准溶液，单一组分氯化苯标准溶液或氯化苯混合标准溶液均可。

　　6 . 2 氯化苯混合标准使用液(50 mg/L)

　　吸取氯化苯单一标准储备液(6 . 1)各 0 . 5 mL 至 10 mL容量瓶中，用二氯甲烷稀释至刻度。

　　6 . 3 标准工作溶液

　　用氯化苯混合标准使用液(6 . 2)配制标准工作溶液，可根据试样中 目标物的含量配制合适的浓度。

　　7 样品溶液的制备

　　7 . 1 通则

　　一般染料样品采用方法 A进行样品溶液的制备。 若染料试样在提取溶剂中溶解度较大，浓缩过程中有沉淀析出，不利于试样溶液定容时，可选择方法 B进行样品溶液的制备。

　　7 . 2 方法 A

　　称取 1 . 0 g试样(精确至 0 . 000 1 g) ,置于 10 mL 提取器中，加入 5 mL 二氯甲烷，用超声波发生器超声萃取 10 min,离心，收集上清提取溶液。 重复上述萃取过程三次，合并提取溶液。 提取溶液用氮吹仪浓缩定容至 1 mL,待分析。

　　同时制备空白试样。

　　7 . 3 方法 B

　　称取 1 . 0 g试样(精确至 0 . 000 1 g) ,置于 10 mL提取器中，准确加入 5 . 0 mL二氯甲烷，用超声波发生器超声萃取 30 min(若试样全部溶解，可省略超声萃取步骤)，离心，收集上清提取溶液，待分析。 二氯甲烷作空白试样。

　　8 试验步骤

　　8 . 1 色谱分析条件

　　由于测试条件取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。 采用下列参数已被证明对测试是合适的。 可根据不同仪器设备，选择最佳分析条件。

　　推荐的气相色谱-质谱仪器分析条件见表 1 。

　　表 1 气相色谱-质谱仪器分析条件

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　　表 1(续)

　　8 . 2 测定

　　按照色谱分析条件(8 . 1)对标准工作液(6 . 3) 和样品溶液(第 7 章)进行测定，通过保留时间和特征离子(见附录 A)进行目标化合物的定性，使用峰面积外标法进行定量。 按照第 7 章和第 8 章要求同时进行空白试样测定。 色谱示意图参见附录 B。

　　9 结果计算

　　试样中各种氯化苯的含量以 ∞i 计，按式(1)计算：

　　…………………………( 1 )

　　式中：

　　∞i —试样中 目标物的含量，单位为毫克每千克(mg/kg) ;

　　cs —标准工作溶液中 目标物的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L) ;

　　Ai — 试样溶液中 目标物定量离子的峰面积数值;

　　V —试样溶液定容体积，单位为毫升(mL) ;

　　As — 标准工作溶液中 目标物定量离子的峰面积数值;

　　m —试样的质量，单位为克(g) 。

　　计算结果按照 GB/T 8170—2008 中的 4 . 3 . 3 修约至小数点后两位。

　　10 检出限、精密度和准确度

　　10 . 1 检出限

　　以第 7 章中方法 A 制备样品溶液，12 种氯化苯方法检出限为 0 . 01 mg/kg;以方法 B 制备样品溶液，方法检出限为 0 . 05 mg/kg。

　　10 . 2 精密度

　　在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测定方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测定，两次测定结果的绝对差值不大于其平均值的 20%。

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　　10 . 3 准确度

　　在 1 g染料试样中加入适量氯化苯标准溶液，加标浓度为 1 mg/kg,按第 8 章操作，测得的各种氯化苯回收率应在 70%~110% 。

　　1 1 试验报告

　　试验报告至少应给出以下内容：

　　a) 试样描述;

　　b ) 本标准编号;

　　c) 试验条件;

　　d) 使用方法;

　　e) 试验结果;

　　f) 偏离标准的差异;

　　g) 试验日期。

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　　附 录 A

　　(规范性附录)

　　氯化苯种类和测定参考参数

　　氯化苯种类和测定参考参数见表 A. 1 。

　　表 A.1 氯化苯种类和测定参考参数

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　　附 录 B

　　(资料性附录)

　　氯化苯标准品色谱图

　　12 种氯化苯标准品的总离子流色谱图见图 B. 1 。

　　说明：

　　1 — 一氯苯;

　　2 — 1,3-二氯苯;

　　3 — 1,4-二氯苯;

　　4 — 1,2-二氯苯;

　　5 — 1,3,5-三氯苯;

　　6 — 1,2,4-三氯苯;

　　7 — 1,2,3-三氯苯;

　　8 — 1 , 2 , 3 , 5 -四氯苯;

　　9 — 1,2,4,5-四氯苯;

　　10 — 1,2,3,4-四氯苯;

　　11 — 五氯苯;

　　12 — 六氯苯。

　　图 B.1 12 种氯化苯的总离子流色谱图