GB/T 23549-2021 丙环唑乳油

　　ICS 65 . 100 . 30 CCS G 25

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 23549—2021代替 GB/T 23549—2009

　　丙 环 唑 乳 油

　　propiconazoleemulsifiableconcentrates

　　2021-12-31 发布 2022-07-01 实施

　　国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

　　发

　　布

　　GB/T 23549—202 1

　　前 言

　　本文件按照 GB/T 1 . 1—2020《标准化工作导则 第 1 部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。

　　本文件代替 GB/T 23549—2009《丙环唑乳油》，与 GB/T 23549—2009 相比，除结构调整和编辑性改动外，主要变化如下：

　　— 丙环唑质量分数由 25.0%修订为 25.0%和 50.0%(见 4.2 , 2009 年版的 3.2)。

　　—pH 范围由 4.0~9.0 修订为 4.0~8.0(见 4.2 , 2009 年版的 3.2)。

　　— 增加持久起泡性控制项 目(见 4 . 2 , 2009 年版的 3 . 2) 。

　　— 热储稳定性试验中增加 pH 值测定项 目(见 5 . 10) 。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利。 本文件的发布机构不承担识别专利的责任。

　　本文件由中国石油和化学工业联合会提出。

　　本文件由全国农药标准化技术委员会(SAC/TC 133)归口 。

　　本文件起草单位：安徽丰乐农化有限责任公司、先正达(苏州)作物保护有限公司、江苏东宝农化股份有限公司、利民化学有限责任公司、江苏扬农化工股份有限公司、深圳诺普信农化股份有限公司、农业农村部农药检定所。

　　本文件主要起草人：石凯威、武鹏、黄亮、王福君、徐开云、许梅、史卫莲、李谱超、郑向辉、黄伟。

　　本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为：

　　— 2009 年首次发布为 GB/T 23549—2009 ;

　　— 本次为第一次修订。

　　GB/T 23549—202 1

　　丙 环 唑 乳 油

　　1 范围

　　本文件规定了丙环唑乳油的技术要求、试验方法、验收和质量保证期，以及标志、标签、包装和储运。

　　本文件适用于丙环唑乳油产品的质量控制，也可作为供需双方贸易、合格评定以及管理活动等的依据。

　　注：丙环唑的其他名称、结构式和基本物化参数参见附录 A。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中，注 日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

　　GB/T 1600—2021 农药水分测定方法

　　GB/T 1601 农药 pH 值的测定方法

　　GB/T 1603 农药乳液稳定性测定方法

　　GB/T 1604 商品农药验收规则

　　GB/T 1605—2001 商品农药采样方法

　　GB 4838 农药乳油包装

　　GB/T 8170—2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　GB/T 19136—2021 农药热储稳定性测定方法

　　GB/T 19137—2003 农药低温稳定性测定方法

　　GB/T 28137 农药持久起泡性测定方法

　　GB/T 32776—2016 农药密度测定方法

　　3 术语和定义

　　本文件没有需要界定的术语和定义。

　　4 技术要求

　　4 . 1 外观

　　本品应由符合标准的丙环唑原药与乳化剂、助剂溶解在适宜的溶剂中加工制成。 应为稳定的均相液体，无可见的悬浮物和沉淀物。

　　4 . 2 技术指标

　　丙环唑乳油应符合表 1 的要求。

　　GB/T 23549—202 1

　　表 1 丙环唑乳油控制项目指标

　　5 试验方法

　　警示：使用本文件的人员应有实验室工作的实践经验。 本文件并未指出所有的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施。

　　5 . 1 -般规定

　　本文件所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和蒸馏水。 检验结果的判定按GB/T 8170—2008 中 4 . 3 . 3 进行 。

　　5 . 2 抽样

　　按 GB/T 1605—2001 中 5 . 2 . 2 进行。 用随机 数 表 法 确 定 抽 样 的 包 装 件;最 终 抽 样 量 应 不 少 于200 mL。

　　5 . 3 鉴别试验

　　气相色谱法 — 本鉴别试验可与丙环唑质量分数的测定同时进行。 在相同的色谱操作条件下，试样溶液中某两个色谱峰的保留时间与标样溶液中丙环唑 A 和丙环唑 B色谱峰的保留时间，其相对差值

　　应在 1 . 5%以内。

　　液相色谱法 — 本鉴别试验可与丙环唑质量分数的测定同时进行。 在相同的色谱操作条件下，试样溶液中某两个色谱峰的保留时间与标样溶液中丙环唑 A 和丙环唑 B色谱峰的保留时间，其相对差值

　　应在 1 . 5%以内。

　　5 . 4 丙环唑质量分数的测定

　　5 . 4 . 1 气相色谱法(仲裁法)

　　5 . 4 . 1 . 1 方法提要

　　试样用三氯甲烷溶解，以邻苯二甲酸二环己酯为内标物，使用 5%苯甲基硅酮为涂壁的毛细管柱和

　　GB/T 23549—202 1

　　氢火焰离子化检测器，对试样中的丙环唑进行气相色谱分离，内标法定量。

　　5 . 4 . 1 . 2 试剂和溶液

　　5 . 4 . 1 . 2 . 1 三氯甲烷 。

　　5.4. 1 .2.2 丙环唑标样：已知质量分数 狑≥98.0%。

　　5 . 4 . 1 . 2 . 3 内标物：邻苯二甲酸二环己酯;应不含有干扰分析的杂质。

　　5 . 4 . 1 . 2 . 4 内标溶液：称取 1 . 0 g邻苯二甲酸二环己酯，置于 500 mL容量瓶中，用三氯甲烷溶解并稀释至刻度，摇匀。

　　5 . 4 . 1 . 3 仪器

　　5 . 4 . 1 . 3 . 1 气相色谱仪：具有氢火焰离子化检测器。

　　5 . 4 . 1 . 3 . 2 色谱数据处理机或工作站。

　　5.4. 1 .3.3 色谱柱：30 m×0.32 mm(i.d.) 毛细管柱，键合 5%苯甲基硅酮，膜厚 0.25 μm。

　　5.4. 1 .3.4 微量进样器：10 μL。

　　5 . 4 . 1 . 4 气相色谱操作条件

　　5.4. 1 .4. 1 温度(℃)：柱温 210,气化室 250,检测器 280。

　　5.4. 1 .4.2 气体流量(mL/min)：载气(N2)2.0,氢气 40,空气 400。

　　5.4. 1 .4.3 分流比：20 ∶ 1。

　　5.4. 1 .4.4 进样量：1.0 μL。

　　5.4. 1 .4.5 保留时间(min)：丙环唑 A 约 9.7,丙环唑 B 约 10.0,邻苯二甲酸二环己酯约 15.5。

　　5 . 4 . 1 . 4 . 6 上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点对给定的操作参数做适当调整，以期获得最佳效果。 典型的丙环唑乳油中丙环唑与内标物的气相色谱图见图 1 。

　　标引序号说明：

　　1 — 丙环唑 A ;

　　2 — 丙环唑 B ;

　　3 — 邻苯二甲酸二环己酯。

　　图 1 丙环唑乳油中丙环唑与内标物的气相色谱图

　　5 . 4 . 1 . 5 测定步骤

　　5 . 4 . 1 . 5 . 1 标样溶液的制备

　　称取 0 . 02 g(精确至 0 . 000 01 g)丙环唑标样于 15 mL具塞玻璃瓶中，用移液管加入 10 mL 内标溶

　　GB/T 23549—202 1

　　液，摇匀。

　　5 . 4 . 1 . 5 . 2 试样溶液的制备

　　称取含 0 . 02 g(精确至 0 . 000 01 g)丙环唑的试样于 15 mL具塞玻璃瓶中，用 5 . 4 . 1 . 5 . 1 中使用的同一支移液管加入 10 mL 内标溶液，摇匀。

　　5 . 4 . 1 . 5 . 3 测定

　　在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针丙环唑与内标物峰面积比的变化小于 1 . 0%时，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。

　　5 . 4 . 1 . 5 . 4 计算

　　将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中丙环唑 A 与丙环唑 B 峰面积的和与内标物的峰面积比分别进行平均。 试样中丙环唑的质量分数按式(1)计算，丙环唑的质量浓度按式(2)计算：

　　狑1 =狉21犿×2 狑 …………………………( 1 )

　　ρ1 =狉2 × 犿1×2狑 × 10 …………………………( 2 )

　　式中：

　　狑1 —试样中丙环唑的质量分数，% ;

　　狉2 —试样溶液中，丙环唑 A 与丙环唑 B 的峰面积和与内标物峰面积比的平均值;

　　犿1 —标样的质量的数值，单位为克(g) ;

　　狑 —标样中丙环唑的质量分数，% ;

　　狉1 —标样溶液中，丙环唑 A 与丙环唑 B 的峰面积和与内标物峰面积比的平均值;

　　犿2 —试样的质量的数值，单位为克(g) ;

　　ρ1 —试样中丙环唑的质量浓度，单位为克每升(g/L) ;

　　ρ — 20 ℃时试样的密度，单位为克每毫升(g/mL)(按 GB/T 32776—2016 进行测定)。

　　5 . 4 . 1 . 6 允许差

　　丙环唑质量分数两次平行测定结果之差应不大于 0 . 8%,取其算术平均值作为测定结果。

　　5 . 4 . 2 液相色谱法

　　5 . 4 . 2 . 1 方法提要

　　试样用甲醇溶解，以甲醇+水为流动相，使用以 C8 为填料的不锈钢柱和紫外检测器，在 230 nm 波长下，对试样中的丙环唑进行高效液相色谱分离，外标法定量。

　　5 . 4 . 2 . 2 试剂

　　5 . 4 . 2 . 2 . 1 甲醇：色谱纯 。

　　5 . 4 . 2 . 2 . 2 水：新蒸二次蒸馏水或超纯水。

　　5 . 4 . 2 . 2 . 3 丙环唑标样：已知丙环唑质量分数，狑≥98 . 0% 。

　　5 . 4 . 2 . 3 仪器

　　5 . 4 . 2 . 3 . 1 高效液相色谱仪：具有可变波长紫外检测器。

　　5 . 4 . 2 . 3 . 2 色谱数据处理机或色谱工作站。

　　GB/T 23549—202 1

　　5.4.2.3.3 色谱柱：150 mm×4.6 mm(i.d.)不锈钢柱，内装 C8 、5 μm填充物(或同等效果的色谱柱)。

　　5.4.2.3.4 过滤器：滤膜孔径约 0.45 μm。

　　5.4.2.3.5 微量进样器：50 μL。

　　5.4.2.3.6 定量进样管：5 μL。

　　5 . 4 . 2 . 3 . 7 超声波清洗器。

　　5 . 4 . 2 . 4 高效液相色谱操作条件

　　5.4.2.4. 1 流动相：ψ(甲醇 ∶ 水)= 65 ∶ 35,经滤膜过滤，并进行脱气。

　　5.4.2.4.2 流速：1.0 mL/min。

　　5 . 4 . 2 . 4 . 3 柱温：室温(温度变化应不大于 2 ℃ ) 。

　　5.4.2.4.4 检测波长：230 nm。

　　5.4.2.4.5 进样体积：5 μL。

　　5.4.2.4.6 保留时间：丙环唑 A 约 12.6 min, 丙环唑 B 约 13.5 min。

　　5 . 4 . 2 . 4 . 7 上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点对给定的操作参数做适当调整，以期获得最佳效果。

　　5 . 4 . 2 . 4 . 8 典型的丙环唑乳油高效液相色谱图见图 2 。

　　标引序号说明：

　　1 — 丙环唑 A ;

　　2 — 丙环唑 B。

　　图 2 丙环唑乳油的高效液相色谱图

　　5 . 4 . 2 . 5 测定步骤

　　5 . 4 . 2 . 5 . 1 标样溶液的制备

　　称取 0 . 06 g(精确至 0 . 000 01 g)丙环唑标样于 50 mL容量瓶中，用甲醇溶解并稀释至刻度，摇匀。

　　5 . 4 . 2 . 5 . 2 试样溶液的制备

　　称取含 0 . 06 g(精确至 0 . 000 01 g)丙环唑的试样于 50 mL 容量瓶中，用甲醇溶解并稀释至刻度，摇匀。

　　5 . 4 . 2 . 5 . 3 测定

　　在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针丙环唑峰面积相对变化

　　GB/T 23549—202 1

　　小于 1 . 2%时，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。

　　5 . 4 . 2 . 5 . 4 计算

　　将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中丙环唑 A 与丙环唑 B 峰面积的和分别进行平均。 试样中丙环唑的质量分数按式(3)计算，丙环唑的质量浓度按式(4)计算：

　　狑 ……………………( 3 )

　　……………………( 4 )

　　式中：

　　狑2 —试样中丙环唑的质量分数，% ;

　　犃2 — 试样溶液中丙环唑 A 与丙环唑 B 的峰面积和的平均值;

　　犿1 —标样的质量的数值，单位为克(g) ;

　　狑 —标样中丙环唑的质量分数，% ;

　　犃1 — 标样溶液中丙环唑 A 与丙环唑 B 的峰面积和的平均值;

　　犿2 —试样的质量的数值，单位为克(g) ;

　　ρ2 —试样中丙环唑的质量浓度，单位为克每升(g/L) ;

　　ρ — 20 ℃时试样的密度，单位为克每毫升(g/mL)(按 GB/T 32776—2016 进行测定)。

　　5 . 4 . 2 . 6 允许差

　　丙环唑质量分数两次平行测定结果之差应不大于 0 . 8%,取其算术平均值作为测定结果。

　　5 . 5 水分的测定

　　按 GB/T 1600—2021 中的 4 . 2 . 1 进行 。

　　5.6 PH值的测定

　　按 GB/T 1601 进行。

　　5 . 7 乳液稳定性试验

　　试验用标准硬水稀释 200 倍，按 GB/T 1603 进行试验。

　　5 . 8 持久起泡性的测定

　　按 GB/T 28137 进行。

　　5 . 9 低温稳定性试验

　　按 GB/T 19137—2003 中 2 . 1 进行 。

　　5 . 10 热储稳定性试验

　　按 GB/T 19136—2021 中 4 . 4 进行 。

　　6 验收和质量保证期

　　6 . 1 验收

　　应符合 GB/T 1604 的规定。

　　GB/T 23549—202 1

　　6 . 2 质量保证期

　　在规定的储运条件下，丙环唑乳油的质量保证期从生产日期算起为 2 年 。质量保证期内，各项指标均应符合标准要求。

　　7 标志、标签、包装、储运

　　7 . 1 标志、标签和包装

　　丙环唑乳油的标志、标签和包装应符合 GB 4838 的规定。

　　丙环唑乳油采用聚酯瓶或聚乙烯瓶包装，每瓶净含量 250 mL、500 mL等，外包装为纸箱、瓦楞纸板箱或钙塑箱，每箱净含量应不超过 10 kg。也可根据用户要求或订货协议，采用其他形式的包装，但应符合 GB 4838 的规定。

　　7 . 2 储运

　　丙环唑乳油包装件应储存在通风、干燥的库房中。 储运时，严防潮湿和 日 晒，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口、鼻吸入。

　　GB/T 23549—202 1

　　附 录 A

　　(资料性)

　　丙环唑的其他名称、结构式和基本物化参数

　　本产品有效成分丙环唑的其他名称、结构式和基本物化参数如下：

　　—ISO通用名称：Propiconazole;

　　—CAS号：60207-90-1 ;

　　— 化学名称：(±)1-[2-(2,4-二氯苯基)-4-丙基-1,3-二氧戊环-2-基甲基]-1H-1 , 2 , 4 三唑;

　　— 结构式：

　　— 实验式：C15 H17 Cl2 N3 O2 ;

　　— 相对分子质量：342 . 2 ;

　　— 生物活性：杀菌剂;

　　— 熔点：-23 ℃ ;

　　— 蒸气压(20 ℃ ) : 0.013 mPa;

　　— 溶解度：水 100 mg/L(20 ℃ ) ,正己烷 47 g/L,与乙醇、丙酮、甲苯、正辛醇互溶(25 ℃ ) ;

　　— 稳定性：320 ℃以下稳定，水解不明显。