GB/T 11848.6-2025 铀矿石浓缩物分析方法 第6部分：氟的测定 离子选择性电极法

　　ICS 27. 120.30 CCS F 46

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 11848.6—2025代替 GB/T 11848.6—1989

　　铀矿石浓缩物分析方法

　　第 6 部分:氟的测定 离子选择性电极法

　　Methodsforanalysisofuranium oreconcentrate—Part6:Determination of

　　fluoride—Ion-selectiveelectrodemethod

　　2025-10-05发布 2026-05-01实施

　　国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 11848.6—2025

　　前 言

　　本文件按照 GB/T 1. 1—2020《标准化工作导则 第 1部分 :标准化文件的结构和起草规则》的规定起草 。

　　本文件是 GB/T 11848《铀矿石浓缩物分析方法》的第 6部分 。GB/T 11848已经发布了以下部分 :

　　— 第 1部分 :硫酸亚铁还原-重铬酸钾滴定法测定铀 ;

　　— 第 2部分 :硝酸不溶铀的测定 分光光度法 ;

　　— 第 3部分 :可萃有机物的测定 重量法 ;

　　— 第 4部分 :砷 、汞的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法 ;

　　— 第 5部分 :碳酸根的测定 红外吸收法 ;

　　— 第 6部分 :氟的测定 离子选择性电极法 ;

　　— 第 7部分 : 卤素的测定 伏尔哈德法 ;

　　— 第 8部分 :水分的测定 重量法 ;

　　— 第 9部分 :硅的测定 分光光度法 ;

　　— 第 10部分 :硫的测定 红外吸收法 ;

　　— 第 11部分 :钍的测定 电感耦合等离子体质谱法 ;

　　— 第 12部分 :硼的测定 电感耦合等离子体质谱法 ;

　　— 第 14部分 :钾 、钠的测定 原子吸收光谱法 ;

　　— 第 15部分 :铁 、钙 、镁 、钼 、钛 、钒 、锆的测定 电感耦合等离子体发射光谱法 ;

　　— 第 16部分 :磷的测定 分光光度法 。

　　本文件 代 替 GB/T 11848. 6—1989《铀 矿 石 浓 缩 物 中 氟 的 测 定 离 子 选 择 性 电 极 法 》, 与

　　GB/T 11848. 6—1989相比 ,除结构调整和编辑性改动外 ,主要技术变化如下 :

　　a) 更改了适用范围(见第 1 章 ,1989年版的第 1 章) ;

　　b) 增加了 “术语和定义 ”一章(见第 3 章) ;

　　c) 更改了八氧化三铀中氟含量要求(见 5. 1,1989年版的 4. 1) ;

　　d) 更改了仪器设备(见 6. 2,1989年版的 5. 11) ;

　　e) 增加了样品的要求(见第 7章) ;

　　f) 更改了标准曲线中标准点数量(见 8. 3. 1,1989年版的 6. 1. 1) ;

　　g) 更改了八氧化三铀的用量(见 8. 5. 1,1989年版的 6. 3. 1) ;

　　h) 更改了试样用量(见 8. 1,1989年版的 6. 3. 2) ;

　　i) 更改了试液定容体积(见 8. 5. 6,1989年版的 6. 3. 7) ;

　　j) 更改了分取试液体积(见 8. 5. 6,1989年版的 6. 3. 8) ;

　　k) 更改了试验数据处理公式(见 9. 1,1989年版的 7. 1) ;

　　l) 增加了质量保证与控制(见第 11章) ;

　　m) 增加了试验报告(见第 12章) ;

　　n) 更改了仪器设备中高温水解装置图(见附录 A,1989年版的 5. 1) 。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。本文件的发布机构不承担识别专利的责任 。

　　本文件由全国核能标准化技术委员会(SAC/TC58)提出并归 口 。

　　本文件起草单位 :核工业北京化工冶金研究院 、中核二七二铀业有限责任公司 、中广核铀业发展有限公司 、中核矿业科技集团有限公司 、福建福清核电有限公司 、中核四 0 四有限公司 、新疆中核天山铀业

　　Ⅰ

　　GB/T 11848.6—2025

　　有限公司 、中核通辽铀业有限责任公司 、核工业标准化研究所 。

　　本文件主要起草人 :康剑翘 、丁红芳 、丁怀博 、张御帆 、杜桂荣 、李梁 、周玲婳 、卢阳 、董芳芳 、张进超 、张夕虎 、杨嘉毅 、代亚会 、王佰尧 、刘金明 、惠昱昱 、陈峰儒 、蔺一博 。

　　本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为 :

　　— 1989年首次发布为 GB/T 11848. 6—1989;

　　— 本次为第一次修订 。

　　Ⅱ

　　GB/T 11848.6—2025

　　引 言

　　铀矿石浓缩物是铀矿石经过加工 、提纯和浓缩后的中间产物 ,是生产核燃料的主要原料 , 主要应用在能源和国防领域 。GB/T 11848《铀矿石浓缩物分析方法》描述了铀浓缩物中各元素含量的化学分析方法 , 旨在满足铀矿石浓缩物质量仲裁和检验的需要 。

　　GB/T 11848拟由十五个部分构成 。

　　— 第 1部分 :硫酸亚铁还原-重铬酸钾滴定法测定铀 。 目的在于提供铀矿石浓缩物中铀的相应检验方法 。

　　— 第 2部分 :硝酸不溶铀的测定 分光光度法 。 目的在于提供铀矿石浓缩物中硝酸不溶铀的相应检验方法 。

　　— 第 3部分 :可萃有机物的测定 重量法 。 目的在于提供铀矿石浓缩物中可萃有机物的相应检验方法 。

　　— 第 4部分 :砷 、汞的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法 。 目的在于提供铀矿石浓缩物中砷 、汞的相应检验方法 。

　　— 第 5部分 :碳酸根的测 定 红 外 吸 收 法 。 目 的 在 于 提 供 铀 矿 石 浓 缩 物 中 碳 酸 根 的 相 应 检 验方法 。

　　— 第 6部分 :氟的测定 离子选择性电极法 。 目的在于提供铀矿石浓缩物中氟的相应检验方法 。

　　— 第 7部分 : 卤素的测定 伏尔哈德法 。 目的在于提供铀矿石浓缩物中卤素的相应检验方法 。

　　— 第 8部分 :水分的测定 重量法 。 目的在于提供铀矿石浓缩物中水分的相应检测方法 。

　　— 第 9部分 :硅的测定 分光光度法 。 目的在于提供铀矿石浓缩物中硅的相应检测方法 。

　　— 第 10部分 :硫的测定 红外吸收法 。 目的在于提供铀矿石浓缩物中硫的相应检测方法 。

　　— 第 11部分 :钍的测定 电感耦合等离子体质谱法 。 目的在于提供铀矿石浓缩物中钍的相应检测方法 。

　　— 第 12部分 :硼的测定 电感耦合等离子体质谱法 。 目的在于提供铀矿石浓缩物中硼的相应检测方法 。

　　— 第 14部分 :钾 、钠的测定 原子吸收光谱法 。 目的在于提供铀矿石浓缩物中钾 、钠的相应检验方法 。

　　— 第 15部分 :铁 、钙 、镁 、钼 、钛 、钒和锆的测定 电感耦合等离子体发射光谱法 。 目 的在于提供铀矿石浓缩物中铁 、钙 、镁 、钼 、钛 、钒 、锆的相应检验方法 。

　　— 第 16部分 :磷的测定 分光光度法 。 目的在于提供铀矿石浓缩物中磷的相应检验方法 。

　　Ⅲ

　　GB/T 11848.6—2025

　　铀矿石浓缩物分析方法

　　第 6 部分:氟的测定 离子选择性电极法

　　警示— 使用本文件的人员应有正规实验室的工作经验 ,本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康保障措施 ,并保证符合国家有关法规规定的条件 。本文件涉及的有毒有害废弃物 ,应集中收集保存 ,严格根据国家环保行政部门有关法规和技术指标对各类废弃物负责集中处理。

　　1 范围

　　本文件描述了铀矿石浓缩物中氟的测定方法 。

　　本文件适用于铀矿石浓缩物中氟的测定 。测定范围 :0. 0020% ~0. 250% 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 。其中 , 注 日期的引用文件 ,仅该日期对应的版本适用于本文件 ;不注日期的引用文件 ,其最新版本(包括所有的修改单) 适用于本文件 。

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　GB/T 10268 铀矿石浓缩物

　　3 术语和定义

　　GB/T 10268界定的术语和定义适用于本文件 。

　　4 原理

　　以八氧化三铀为催化剂 ,样品中氟经高温水解分离后 ,生成的氟化氢用氢氧化钠溶液吸收 ,用离子选择性电极测定 ,溶液中氟离子浓度的对数与电极电位呈线性关系 ,从而测定氟的含量 。

　　5 试剂或材料

　　除非另有说明 ,所用试剂均为分析纯 。试验用水符合 GB/T 6682规定的二级水 。

　　5. 1 八氧化三铀 ,氟含量不高于 0. 000 2% ,经过高温水解后使用 。

　　5.3 乙酸钠 。

　　5.2 乙酸 ,ρ= 1. 05 g/mL。

　　5.4 乙酸-乙酸钠缓冲溶液 ,0. 1 g/L:称取 0. 1 g 乙酸钠(5. 3) 溶于水中 ,加 0. 05 mL 乙酸(5. 2) ,用水稀释至 1 L。

　　5.5 氢氧化钠 。

　　1

　　5.6 氢氧化钠溶液 ,ρ= 8 g/L:称取 8 g氢氧化钠(5. 5)溶于水中 ,定容至 1 L。

　　GB/T 11848.6—2025

　　,备(液),转(1),中(m),准:取 1(质)0(/)0(标)0(准)L(品)氟。标准溶液(5.7) 置于 100 mL容量瓶中 ,用水稀

　　5.9 氧气 ,纯度不低于 99. 95% 。

　　6 仪器设备

　　6. 1 高温水解装置 。

　　6.2 氟离子复合电极 ,测量范围 10- 1 mol/L~ 10- 6 mol/L。

　　6.3 电位计 ,分辨率为 0. 1 mV。

　　6.4 磁力搅拌器 。

　　6.5 塑料烧杯 ,100 mL。

　　6.6 电子天平 ,分度值为 1 mg。

　　7 样品

　　八氧化三铀样品 ,粒径小于 74 μm;重铀酸盐样品 ,粒 径 小 于 150 μm。样 品 于 105 ℃ ± 5 ℃干 燥4 h, 置于干燥器中冷却 、保存 。

　　8 试验步骤

　　8. 1 试样

　　称取 2. 0 g样品(第 7章) ,精确至 1 mg。

　　8.2 空白试验

　　随同试样(8. 1)做空白试验 。

　　8.3 标准曲线的绘制

　　8.3. 1 分 别 移 取 0 mL、0. 50 mL、1. 00 mL、2. 00 mL、3. 00 mL、4. 00 mL、5. 00 mL 氟 标 准 储 备 溶 液(5. 8) , 置于 50 mL容量瓶中 。

　　8.3.2 加入 25 mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液(5. 4) , 用水稀释 至 刻 度 , 摇 匀 。其 中 氟 的 质 量 分 别 为 0 μg、 5. 0 μg、10. 0 μg、20. 0 μg、30. 0 μg、40. 0 μg和 50. 0 μg。

　　8.3.3 溶液(8. 3. 2)倒入 100 mL干燥的塑料烧杯(6. 5)中 ,放在磁力搅拌器(6. 4) 上 ,插入氟离子复合电极(6. 2) 。

　　8.3.4 搅拌溶液(8. 3. 2) ,直至电位计(6. 3)上出现稳定的读数 ,记下毫伏数 。按氟离子浓度从低到高依次进行测定 。

　　8.3.5 以氟离子质量浓度的对数为横坐标 , 以其对应的电位响应值为纵坐标 ,绘制标准曲线 。

　　8.4 高温水解装置的安装调试

　　8.4. 1 安装连接高温水解装置(见附录 A) ,打开高温炉 ,调节温度为(850±25) ℃ 。

　　8.4.2 将约有 600 mL水的三口烧瓶放入电热套中 。三口烧瓶的 3个口分别与气体流量计 、温度计 、石英反应管连接 。

　　8.4.3 调节电热套的控制器 ,使水温升到 80 ℃ ~85 ℃ 。

　　2

　　GB/T 11848.6—2025

　　8.4.4 打开氧气瓶调节氧气流速为 500 mL/min, 冲洗高温水解系统 10 min~ 15 min。

　　8.5 测定

　　8.5. 1 称 1 g八氧化三铀(5. 1) ,精确到 1 mg,置于石英舟内 。

　　8.5.2 将试样(8. 1)转移至石英舟(8. 5. 1)内 ,混合 。

　　8.5.3 连接装有 10 mL氢氧化钠溶液(5. 6)的吸收器 ,将导气管插入溶液底部 。

　　8.5.4 将石英舟(8. 5. 2)放入高温反应管的中部 ,立即旋紧 ,高温水解 60 min。

　　8.5.5 移开吸收器 ,用少量水冲洗导气管外壁 ,溶液收集于吸收器中 。

　　8.5.6 将吸收器(8. 5. 5)中溶液转入 50 mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 。 移取适量体积(V) 置于50 mL容量瓶中 ,加入 25 mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液(5. 4) ,用水稀释至刻度 ,摇匀 。

　　8.5.7 按 8. 3. 3~ 8. 3. 4进行测定 。

　　9 试验数据处理

　　9. 1 试样中氟的含量以质量分数 ω1 计 ,数值以 %表示 ,按公式(1)计算 。

　　…………………………( 1 )

　　式中 :

　　m1— 由标准曲线查得测定液中氟的质量 ,单位为微克(μg) ;

　　m0— 空白中氟的质量 ,单位为微克(μg) ;

　　m — 试样的质量 ,单位为克(g) ;

　　50— 水解吸收后定容体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　V — 分取试液体积 ,单位为毫升(mL) 。

　　9.2 基于试样中铀量的氟含量以质量分数 ω2 计 ,数值以 %表示 ,按公式(2)计算 。

　　…………………………( 2 )

　　式中 :

　　ω1 — 公式(1)计算试样中氟的质量分数 , % ;

　　ωU — 试样中铀的含量 , % 。

　　注 : 试样中铀含量(ωU )的测定见 GB/T 11848. 1。

　　计算结果保留三位有效数字 ,氟含量小于 0. 01%时保留两位有效数字 。

　　10 精密度

　　重复性条件下 ,6次独立测定的相对标准偏差不大于 10% 。

　　11 质量保证与控制

　　11. 1 每次分析样品均应绘制标准曲线 ,工作曲线的线性相关系数不小于 0. 999。

　　11.2 每批样品至少测定 10%的平行双样 ,样品数量少于 10个时 ,应至少测定一个平行双样 ,两次平行测定结果的相对偏差应不大于 15% 。

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　　GB/T 11848.6—2025

　　12 试验报告

　　试验报告至少应给出以下内容 :

　　— 试验对象 ;

　　— 本文件编号 ;

　　— 试验结果及其表示 ;

　　— 观察到的异常现象 ;

　　— 试验日期 。

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　　GB/T 11848.6—2025

　　附 录 A

　　(资料性)

　　高温水解装置示意图

　　高温水解装置示意图(见图 A. 1) , 由以下部件构成 :

　　— 三口烧瓶 ,1 L;

　　— 温度计 ,0 ℃ ~ 100 ℃ ,精度 1 ℃ ;

　　— 电热套 ,与三口烧瓶配套 ;

　　— 管式高温炉 ,温度能达到 900 ℃以上 ;

　　— 石英反应管 ,直径 30 mm ,长 460 mm;

　　— 石英舟 ,容量 10 mL;

　　— 塑料吸收器 ,25 mL, 吸收器中为 10 mL氢氧化钠溶液(5. 6) ;

　　— 冷凝管 。

　　标引序号说明 :

　　A — 电热套 ;

　　B — 三口烧瓶 ;

　　C — 管式高温炉 ;

　　D — 石英舟 ;

　　E — 石英反应管 ;

　　F — 塑料吸收器 ;

　　G — 冷凝管 。

　　图 A. 1 高温水解装置示意图

　　5

　　GB/T 11848.6—2025

　　参 考 文 献

　　[1] GB/T 11848. 1 铀矿石浓缩物分析方法 第 1 部分 :硫酸亚铁还原-重铬酸钾滴定法测定铀

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