SN/T 5895-2025 出口禽蛋及制品中多菌灵残留量的测定 液相色谱-质谱 质谱法
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资料介绍
ICS 67. 050 CCS X 04
中华人民共和国出入境检验检疫行业标准
SN/T 5895—2025
出口禽蛋及制品中多菌灵残留量的测定液相色谱‑质谱/质谱法
Determination of carbendazim residues in poultry eggs and products for
export—LC‑MS/MS method
2025‑12 ‑ 11 发布 2026‑07‑01 实施
中华人民共和国海关总署 发 布
SN/T 5895—2025
前 言
本文件按照 GB/T 1.1—2020《标准化工作导则 第 1 部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。
请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。
本文件由中华人民共和国海关总署提出并归口。
本文件起草单位：合肥海关技术中心、中国海关科学技术研究中心、长春海关技术中心、滁州市技术监督检测中心、安徽省化工研究院。
本文件主要起草人：吴琼、孔维恒、姜佳颖、杨叶坤、梅丽芸、周典兵、朱林、韩芳、宋伟、吕亚宁、宗凯、贾学颖、余晓峰。
Ⅰ
SN/T 5895—2025
出口禽蛋及制品中多菌灵残留量的测定
液相色谱-质谱/质谱法
1 范围
本文件描述了禽蛋及制品中多菌灵残留量的液相色谱-质谱/质谱测定方法。
本文件适用于鲜禽蛋、液蛋制品、冰蛋制品、干蛋制品和再制蛋等禽蛋及制品中多菌灵残留量的确证和定量测定，其他禽蛋及制品参照执行。
2 规范性引用文件
下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件;不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
3 术语和定义
本文件没有需要界定的术语和定义。
4 方法提要
试样中残留的多菌灵用乙酸乙腈溶液提取，提取液经分散固相萃取净化，液相色谱- 质谱/质谱仪检测，外标法定量。
5 试剂和材料
除非另有说明，所用试剂均为分析纯，水为 GB/T 6682 规定的一级水。
5.1 试剂
5.1.1 乙腈：色谱纯。
5.1.2 甲酸：色谱纯。
5.1.3 乙酸：色谱纯。
5.1.4 浓盐酸。
5.1.5 氯化钠。
5.1.6 无水硫酸镁：经 650 ℃灼烧 4 h，储于干燥器中，冷却后备用。
5.2 试剂配制
5.2.1 盐酸溶液(0.1 mol/L)：取 0.9 mL 浓盐酸(5.1.4)注入 100 mL 水中，充分混匀，备用。
5.2.2 甲酸溶液(0.1%，体积比)：取 1 mL 甲酸(5.1.2)用水稀释并定容至 1 000 mL，充分混匀，备用。
1
SN/T 5895—2025
5.2.3 乙 酸 乙 腈 溶 液(1%，体 积 比)：取 10 mL 乙 酸(5.1.3)用 乙 腈 稀 释 并 定 容 至 1 000 mL，充 分 混 匀 ，备用。
5.3 标准物质
多菌灵标准物质(Carbendazim，C9H9N3O2，CAS 号：10605-21-7)，纯度≥98.0%，或具有有证标准物质证书的标准物质。
5.4 标准溶液配制
5.4.1 多菌灵标准储备液：准确称取适量标准品，用少量盐酸溶液(5.2.1)溶解，用乙腈稀释并配制成浓度为 100 mg/L 的标准储备液，-18 ℃避光保存，有效期 6 个月。
5.4.2 多菌灵标准中间溶液：准确移取 1 mL 多菌灵标准储备液(5.4.1)于 10 mL 容量瓶中，用乙腈稀释并定容至刻度，配制成 10 mg/L 的标准中间溶液，0 ℃~4 ℃避光保存，有效期 3 个月。
5.4.3 标准工作溶液：准确移取一定体积多菌灵标准中间溶液(5.4.2)，用乙腈逐级稀释成多菌灵质量浓度 为 1 ng/mL、2 ng/mL、5 ng/mL、10 ng/mL、20 ng/mL、50 ng/mL、100 ng/mL 的 标 准 工 作 溶 液 ，临 用现配。
5.5 材料
5.5.1 乙二胺-N-丙基硅烷化硅胶(PSA)：粒径 40 μm~ 60 μm 。
5.5.2 十八烷基硅烷键合硅胶(C18)：粒径 40 μm~ 60 μm 。
5.5.3 有机系滤膜：0.22 μm 。
6 仪器和设备
6.1 液相色谱- 三重四极杆质谱联用仪：配备电喷雾离子源(ESI)。
6.2 分析天平：感量分别为 0.01 g 和 0.1 mg。
6.3 马弗炉。
6.4 离心机：最大转速不低于 5 000 r/min。
6.5 涡旋振荡器。
6.6 组织捣碎匀浆机。
6.7 超声波清洗器。
7 试样的制备与保存
7.1 总体要求
在抽样及制样的操作过程中，应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。
7.2 试样制备
7.2.1 鲜禽蛋、液蛋制品、冰蛋制品
取代表性样品约 500 g，去壳，用匀浆机充分搅拌均匀，装入洁净容器，密封并标明标记。
7.2.2 干蛋制品、再制蛋
取代表性样品约 500 g，粉碎机充分粉碎(带壳制品去壳后)，混匀，装入洁净容器，密封并标明标记。
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SN/T 5895—2025
7.3 试样的保存
制备好的试样于-18 ℃~-20 ℃条件下保存。
8 测定步骤
8.1 提取
鲜禽蛋、液蛋制品、冰蛋制品和再制蛋称取 5 g 试样(精确至 0.01 g)，干蛋制品称取 2.5 g 试样(精确至 0.01 g)置 于 50 mL 离 心 管 中 ，加 入 5 mL 水 ，混 匀 后 加 入 10 mL 乙 酸 乙 腈 溶 液(5.2.3)，涡 旋 混 匀1 min，超声提取 10 min，加入 4 g 无水硫酸镁(5.1.6)和 1 g 氯化钠(5.1.5)，涡旋混匀 2 min，5 000 r/min离心 5 min，上清液待净化。
8.2 净化
准确吸取 1 mL 上清液于 10 mL 离心管中，加入 150 mg 无水硫酸镁(5.1.6)、50 mg PSA(5.5.1)和50 mg C18(5.5.2)，涡旋混合 30 s，5 000 r/min 离心 5 min，上清液过 0.22 μm 有机系滤膜，供液相色谱- 质谱/质谱分析。
8.3 测定
8.3.1 液相色谱参考条件
液相色谱参考条件如下。
a) 色谱柱：C18 柱(100 mm×2.1 mm，1.8 μm)，或性能相当者。
b) 柱温：40 ℃ 。
c) 流动相：A：甲酸溶液(0.1%，体积分数)，B：乙腈;梯度洗脱程序见表 1。
d) 流速：0.3 mL/min。
e) 进样量：1 μL 。
表 1 流动相梯度洗脱程序
时间/min
流动相 A/%
流动相 B/%
0
90
10
4
10
90
6
90
10
7
90
10
8.3.2 质谱参考条件
质谱参考条件如下。
a) 离子源：电喷雾离子源(ESI)。
b) 扫描方式：正离子扫描。
c) 监测方式：多反应监测(MRM)。
d) 干燥气、雾化气、鞘气、碰撞气均为高纯氮气及其他合适气体，使用前应调节各参数使质谱灵敏度达到检测要求，参考条件及监测离子对(m/≈)参见附录 A 。
3
SN/T 5895—2025
8.3.3 液相色谱-质谱/质谱测定
8.3.3.1 定性测定
按照上述液相色谱-质谱/质谱条件测定试样溶液和标准工作溶液，如果待测物质色谱峰的保留时间与标准工作溶液相比在±2.5% 的允许偏差内;试样特征离子的相对丰度与浓度相当标准工作溶液的相对丰度一致，相对丰度偏差不超过表 2 的规定，且每个离子对的信噪比均≥3，可判断样品中存在相应的被测物。
表 2 定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差
相对离子丰度
>50%
>20%~50%
>10%~20%
≤10%
最大允许偏差
±20%
±25%
±30%
±50%
8.3.3.2 定量测定
本方法采用单点或多点校正外标法定量。所测样品溶液中待测物的响应值应在工作曲线范围内。在上述色谱质谱条件下多菌灵的参考保留时间为 2.30 min。多菌灵标准溶液的多反应监测(MRM)色谱图见附录 B 中图 B.1。
8.4 空白试验
除不加试样外，均按上述步骤进行。
9 结果计算和表述
试样中多菌灵残留量 X，以质量分数毫克每千克(mg/kg)表示，单点校正按式(1)计算：
X …………………………( 1 )
式中：
A ——试样溶液对应的色谱峰面积响应值;
As ——多菌灵标准溶液对应的色谱峰面积响应值;
Cs ——标准溶液中多菌灵的质量浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL);
V ——提取液体积，单位为毫升(mL);
m ——试样质量，单位为克(g);
n ——样液稀释倍数。
多点校正按式(2)计算：
X …………………………( 2 )
式中：
Cx ——从标准工作曲线得到的被测组分溶液质量浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL);
V ——提取液体积，单位为毫升(mL);
m ——试样质量，单位为克(g);
n ——样液稀释倍数。
计算结果应扣除空白值，保留 2 位有效数字，含量超 1 mg/kg 时，保留 3 位有效数字。
4
SN/T 5895—2025
10 定量限
本 方 法 检 出 限 为 0.002 0 mg/kg，鲜 禽 蛋 、液 蛋 制 品 、冰 蛋 制 品 和 再 制 蛋 中 多 菌 灵 的 定 量 限 为0.004 0 mg/kg，干蛋制品中多菌灵的定量限为 0.010 mg/kg。
11 回收率和精密度
多菌灵在不同基质，3 个添加水平的回收率和精密度数据见附录 C 。
5
SN/T 5895—2025
附 录 A
(资料性)
质谱参考条件
质谱参考条件如下。
a) 毛细管电压：4 000 V 。
b) 离子源温度：350 ℃ 。
c) 干燥气流速：10 L/min。
d) 雾化气流速：10 L/min。
e) 鞘气温度：250 ℃ 。
f) 定量离子对、定性离子对及碰撞能量见表 A.1。
表 A.1 多菌灵定量离子对、定性离子对及碰撞能量
化合物名称
离子对/(m/≈)
源内碎裂电压/V
碰撞能量/V
多菌灵
192.1/160a
100
22
192.1/132
100
38
a 定量离子对。
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SN/T 5895—2025
附 录 B
(资料性)
多菌灵标准物质的液相色谱-质谱/质谱多反应监测(MRM)图多菌灵 MRM 图见图B.1。
7
+MRM
×103
3
2.75 2.5
2.25 2
计数
1.75 1.5 1.25
1
0.75 0.5
0.25 0
-0.25
+MRM
×102
7
6.5
6
5.5
5
计数
4.5
4
3.5
3
2.5
2
1.5
1
0.5
0
2.303
1.4 1.5 1.6 1.7 1.8 1.9 2 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6 2.7 2.8 2.9 t/min
2.300
1.4 1.5 1.6 1.7 1.8 1.9 2 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6 2.7 2.8 2.9 t/min
192.1->160.0
3 3.1 3.2
192.1->132.0
3 3.1 3.2
图 B.1 2.5 ng/mL 多菌灵标准溶液多反应监测(MRM)图
SN/T 5895—2025
附 录 C
(资料性)
多菌灵在禽蛋及制品中的回收率
多菌灵在禽蛋及制品中的回收率见表 C.1。
表 C.1 多菌灵添加回收率试验数据
样品名称
添加水平/ (mg/kg)
回收率范围/%
相对标准
偏差/%
样品名称
添加水平/ (mg/kg)
回收率范围/%
相对标准
偏差/%
鸡蛋
0.004 0
80.5~99.0
7.40
冰蛋黄
0.004 0
83.8~101.5
6.98
0.050
81.6~106.8
8.14
0.050
80.4~96.2
6.92
0.10
81.0~104.0
10.4
0.10
82.1~98.7
7.22
鸭蛋
0.004 0
86.0~102.5
6.73
松花蛋
0.004 0
84.5~100.0
6.25
0.050
82.0~103.2
8.35
0.050
86.0~103.2
6.60
0.10
83.4~94.4
5.29
0.10
82.8~102.0
7.89
鹅蛋
0.004 0
84.8~96.3
6.06
咸蛋
0.004 0
84.3~96.0
4.78
0.050
89.0~100.4
4.77
0.050
87.0~103.2
5.52
0.10
81.4~102.0
8.25
0.10
82.6~105.0
9.76
全蛋液
0.004 0
81.0~92.5
4.94
卤蛋
0.004 0
82.8~99.0
6.13
0.050
91.4~102.6
4.70
0.050
82.4~100.0
6.79
0.10
81.8~100.0
7.62
0.10
91.6~102.0
4.05
蛋白液
0.004 0
85.8~101.5
6.10
蛋白粉
0.010
87.7~102.0
5.40
0.050
84.4~103.4
7.77
0.050
90.2~101.8
5.56
0.10
87.4~96.7
3.87
0.10
82.6~102.0
8.32
蛋黄液
0.004 0
83.8~102.5
6.94
蛋黄粉
0.010
84.4~102.0
8.30
0.050
82.0~100.0
7.04
0.050
84.4~100.0
6.12
0.10
83.2~98.7
6.49
0.10
88.2~103.0
5.69
冰全蛋
0.004 0
81.3~97.0
5.77
全蛋粉
0.010
81.7~99.4
6.96
0.050
80.0~103.4
10.6
0.050
81.2~102.8
8.38
0.10
88.1~104.0
6.59
0.10
81.1~103.0
9.45
冰蛋白
0.004 0
83.3~99.8
7.77
—
0.050
88.0~103.4
7.71
0.10
90.0~102.0
4.99
8
