GB/T 34694-2017 塑料 氯化聚氯乙烯树脂中残余氯含量的测定 电位滴定法

　　ICS 83 . 080 . 20 G 32

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 34694—2017

　　塑料 氯化聚氯乙烯树脂中

　　残余氯含量的测定 电位滴定法

　　plastic—Determinationofresidualchloridecontentofchlorinated

　　poly(vinylchloride)resins—potentiometrictitrationmethod

　　2017-1 1-01 发布 2018-05-01 实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 34694—20 17

　　前 言

　　本标准按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　本标准由中国石油和化学工业联合会提出。

　　本标准由全国塑料标准化技术委员会聚氯乙烯树脂产品分会(SAC/TC 15/SC 7)归口 。

　　本标准起草单位：杭州电化集团有限公司、新疆天业(集团)有限公司、锦西化工研究院有限公司、杭州电化新材料有限公司。

　　本标准主要起草人：李富荣、陈沛云、王光钰、王朔、来正良。

　　GB/T 34694—20 17

　　塑料 氯化聚氯乙烯树脂中

　　残余氯含量的测定 电位滴定法

　　1 范围

　　本标准规定了氯化聚氯乙烯树脂中残余氯含量测定的方法。

　　本标准适用于氯化聚氯乙烯树脂。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注 日期的引用文件，仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注 日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　GB/T 9725—2007 化学试剂 电位滴定法通则

　　3 术语和定义

　　下列术语和定义适用于本文件。

　　3.1

　　残余氯 residualchloride

　　存在于氯化聚氯乙烯树脂中的氯离子(Cl- )和/或未氯化的游离氯(Cl2)。

　　4 原理

　　样品溶解在适当的溶剂中，将规定的电极浸入同一被测样品溶液中，滴定过程中，参比电极的电位保持恒定，指示电极的电位随被测物质的浓度的变化而改变。 在化学计量点前后，溶液中被测物质浓度的变化会引起指示电极电位的急剧变化，指示电极电位的突跃点即为滴定终点。

　　5 试剂

　　5 . 1 一般规定：本方法所用试剂和水在没有注明其他规定时，均指分析纯试剂或以上和 GB/T 6682 中规定的三级水或相当纯度的水。

　　5 . 2 过氧化氢。

　　5 . 3 盐酸-二甲基乙酰胺溶液：0 . 000 5 mol/ L。

　　移取 5 mL 0 .1 mol/L 盐酸溶液置于 1 000 mL容量瓶中，用二甲基乙酰胺稀释至刻度，摇匀。

　　5 .4 硝酸银-二甲基乙酰胺标准滴定溶液：c= 0 .02 mol/L。按附录 A 进行标定。溶液贮存于棕色瓶

　　中 。有效期 1 个月。

　　6 仪器设备

　　6 . 1 一般试验室仪器。

　　GB/T 34694—20 17

　　6.2 电位滴定仪：具有 ±2 mV 或以上的精度。

　　6 . 3 电极：216 型指示银电极(玻璃外壳)，217 型双盐桥饱和甘汞参比电极;或复合银电极。

　　6.4 微量滴定管：5 mL或 10 mL, A类，5 mL分度值 0.02 mL, 10 mL分度值 0.05 mL;或仪器自带滴定装置。

　　6 . 5 磁力搅拌器。

　　7 样品

　　移取 100 mL盐酸-二甲基乙酰胺溶液置入 250 mL 烧杯中，再加 2 滴过氧化氢，开动磁力搅拌器，称取约 5 g样品，精确到 0.01 g,缓慢加入烧杯中，搅拌 15 min~20 min,使样品溶解。

　　8 试验步骤

　　开启电位滴定仪电源，选择至电位挡，预热 10 min。

　　将电极放入样品溶液中，按 GB/T 9725—2007 规定用硝酸银-二甲基乙酰胺标准滴定溶液进行测定，滴定终点由仪器自动判定或用作图法、二级微商法确定，体积 V1 。

　　空白试验：不加样品，采用与测定样品相同的试验步骤和试剂进行测定，体积为 V2 。

　　9 试验数据处理

　　氯化聚氯乙烯树脂中残余氯含量采用电位滴定法测定，以硝酸银-二甲基乙酰胺标准滴定溶液作滴

　　定剂。硝酸银-二甲基乙酰胺标准滴定溶液浓度 c=0 .02 mol/L。

　　计算方法如下：

　　残余氯含量以氯的质量分数 ∞ 计，数值以微克每克(μg/g)表示，按式(1)计算：

　　∞ = …………………………( 1 )

　　式中：

　　V1 — 测定样品消耗的硝酸银-二甲基乙酰胺标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　V2 — 空白试验消耗的硝酸银-二甲基乙酰胺标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　c — 硝酸银-二甲基乙酰胺标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　M — 氯的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M=35.45) ;

　　m — 样品的质量的数值，单位为克(g)。

　　10 允许差

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果。如果单次测定结果与平均值的相对偏差大于 5% ,应

　　重新测定。

　　1 1 试验报告

　　试验报告至少应给出以下几个方面的内容：

　　— 试验对象;

　　— 所使用的标准(包括发布或出版年号);

　　GB/T 34694—20 17

　　— 所使用的方法(如果标准中包括几个方法);

　　— 结果;

　　— 观察到的异常现象;

　　— 试验日期。

　　GB/T 34694—20 17

　　附 录 A

　　(规范性附录)

　　硝酸银-二甲基乙酰胺标准滴定溶液标定

　　A.1 配制

　　称取 3.5 g 硝酸银，用少量水溶解，移至 1 000 mL容量瓶中，用二甲基乙酰胺稀释至刻度，摇匀。

　　A.2 氯化钠标准溶液

　　称取预先 500 ℃ ~600 ℃灼烧至恒量的基准试剂氯化钠 1.15 g~1.20 g,精确到 0.1 mg,用水溶解，移至 1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

　　A.3 标定

　　移取 5 .00 mL氯化钠标准溶液，置于 250 mL烧杯中，加入 100 mL盐酸-二甲基乙酰胺溶液，放入

　　电极，按 GB/T 9725—2007 规定用配制好的硝酸银-二甲基乙酰胺标准滴定溶液进行测定，滴定终点由仪器自动判定或用作图法、二级微商法确定，体积 V3 。

　　空白试验：不加氯化钠标准溶液，采用与标定氯化钠溶液相同的试验步骤和试剂进行标定，体积为 V4 。

　　A.4 试验数据处理

　　硝酸银-二甲基乙酰胺标准滴定溶液浓度的测定采用电位滴定法。

　　计算方法如下：

　　硝酸银-二甲基乙酰胺标准滴定溶液浓度以摩尔每升(mol/L)计，按式(A.1 )计算：

　　c

　　式中：

　　c — 硝酸银-二甲基乙酰胺标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　m — 工作基准试剂氯化钠的质量的数值，单位为克(g) ;

　　M — 氯化钠的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M=58.45) ;

　　V3 — 标定消耗的硝酸银-二甲基乙酰胺标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　V4 — 空白试验消耗的硝酸银-二甲基乙酰胺标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL)。