GB/T 31776-2015 车用甲醇汽油中甲醇含量检测方法

　　ICS 75. 160.20 G 60

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 31776—2015

　　车用甲醇汽油中甲醇含量检测方法

　　Determination method ofmethanolcontentin methanol

　　gasoline formotorvehicles

　　2015-07-03发布 2015-10-01实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 31776—2015

　　前 言

　　本标准按照 GB/T 1. 1—2009给出的规则起草 。

　　本标准由全国醇醚燃料标准化技术委员会(SAC/TC414)提出并归 口 。

　　本标准起草单位 : 国家煤及煤化工产品质量监督检验中心 、山西华顿实业有限公司 、山西省醇醚清洁燃料行业技术中心 、陕西延长中立新能源股份有限公司 、北京雄韬伟业能源科技发展有限公司 、开滦能源化工股份有限公司 、中润油新能源股份有限公司 。

　　本标准主要起 草 人 : 李 雁 如 、吴 跃 曲 、许 英 、常 永 龙 、李 京 生 、王 永 苗 、崔 建 方 、王 菊 林 、张 发 顶 、范守伟 。

　　车用甲醇汽油中甲醇含量检测方法

　　警告— 使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验 。本标准并未指出所有可能的安全问题 。使用者有责任采用适当的安全和防范措施 ,并保证符合国家有关法规规定的条件。

　　1 范围

　　本标准规定了车用甲醇汽油中甲醇含量检测方法的术语和定义 、原理 、仪器 、试剂和材料 、取样 、试验步骤 、结果计算和允许差 。

　　本标准适用于不含乙醇的车用甲醇汽油中甲醇含量(体积分数)的测定 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注 日期的引用文件 ,仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件 ,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 。

　　GB/T 4756 石油液体手工取样法

　　GB/T 9722 化学试剂 气相色谱法通则

　　GB 17930 车用汽油

　　GB/T 22030 车用乙醇汽油调合组分油

　　3 术语和定义

　　下列术语和定义适用于本文件 。

　　3. 1

　　组分油 componentoil

　　调配车用甲醇汽油的汽油产品 。

　　4 原理

　　内标物乙醇与样品混合后用定量的蒸馏水萃取 , 甲醇及乙醇全部进入水层 ,静置分离 。用微量进样器取水层进样 ,PorapakT 填充柱分离 ,氢火焰离子化检测器检测 , 以内标法定量 ,测定甲醇的含量(体积分数) 。

　　5 仪器

　　5. 1 气相色谱仪 :配有氢火焰离子化检测器(FID) ,整机灵敏度和稳定性符合 GB/T 9722中有关规定 。

　　GB/T 31776—2015

　　5.2 色谱工作站 :与气相色谱仪匹配 。

　　5.3 色谱柱 :PorapakT 填充柱 ,长 1 m , 内径 3 mm。

　　5.4 微量进样器 :1 μL。

　　5.5 典型的色谱操作条件

　　推荐典型的色谱条件见表 1。能达到同等或更高分析效果的其他色谱工作条件也可使用 。

　　表 1 色谱分析条件

　　6 试剂和材料

　　6. 1 无水甲醇 :色谱纯 。

　　6.2 无水乙醇 :色谱纯 。

　　6.3 组分油 :符合 GB 17930或 GB/T 22030。

　　6.4 载气 :氮气 ,纯度不小于 99. 99 %(体积分数) 。

　　6.5 燃气 :氢气 ,纯度不小于 99. 99 %(体积分数) 。

　　6.6 空气 :空气发生器 。

　　6.7 分液漏斗 :梨形 ,250 mL。

　　6. 8 移液管 :50 mL、20 mL、10 mL、5 mL、1 mL。

　　6.9 刻度吸管 :10 mL,分刻度值 0. 1 mL。

　　6. 10 刻度吸管 :1 mL,分刻度值 0. 01 mL。

　　6. 11 色谱柱的制备 :将 60 目 ~80 目的 PorapakT 填充物装入长 1 m , 内径 3 mm 的色谱柱中 ,添加过程中轻轻晃动柱子将填料均匀填实 ,柱子两端要各留下 2 cm ,并填入玻璃棉 , 以保证填料不流出 。

　　使用前 ,将柱子在柱箱温度 180 ℃下进行老化 ,直至仪器基线平稳 。

　　7 取样

　　7. 1 应按 GB/T 4756规定的程序进行取样 ,取 2 L样品供检验和留样用 。

　　7.2 样品在 0 ℃ ~ 5 ℃条件下贮存 。

　　7.3 分析前 ,应将样品充分摇匀 ,观察样品是否有明显的相分离 。 如果有 ,样品则被废弃 ,要求重新采

　　集样品 。

　　8 试验步骤

　　8. 1 样品准备

　　分析时要求样品 、内标物(6. 2) 、蒸馏水和量取样品所用的容器 ,均在一定温度下平衡后使用 。

　　8.2 色谱分析

　　按 5. 5 的色谱条件启动色谱仪 ,待仪器稳定后 ,进样分析 。

　　8.3 鉴别试验

　　取洁净 、干燥的 250 mL梨形分液漏斗 ,加入 100 mL蒸馏水 ,再加入样品 60 mL、充分摇匀并振荡4 min后静置分层 6 min。用微量进样器取分离后的水相溶液 0. 5 μL直接进样 。对照 8. 8 色谱图 ,鉴别样品中是否含有乙醇 。

　　若样品中不含乙醇 ,按 8. 5测试 ;若样品中含有乙醇 ,建议采用外标法 。

　　8.4 线性关系

　　准确量取 6份 100. 0 mL蒸馏水 、4. 00 mL 内标物(6. 2)于洁净 、干燥的 250mL梨形分液漏斗中 ,再分别准确加入 0. 10 mL、0. 30 mL、0. 50 mL、1. 00 mL、3. 00 mL、5. 00 mL无水甲醇(6. 1) ,摇匀 。用微量进样器分别注入上述标样 0. 5 μL,测定甲醇峰与内标物峰面积的比值 F。 以 F 为纵坐标 , 甲醇加入量为横坐标 ,绘制工作 曲 线 。若 线 性 相 关 系 数 为 大 于 0. 999, 表 明 整 个 色 谱 系 统 操 作 正 常 , 且 线 性 关 系良好 。

　　8.5 校准

　　8.5. 1 校准样品的制备

　　用无水甲醇(6. 1)和组分油(6. 3)准确配制甲醇含量(体积分数)为 M( %)的甲醇汽油作为校准样品(M 取值见表 2) 。

　　8.5.2 校准

　　取洁净 、干燥的分液漏斗(6. 7) ,准确加入 100. 0 mL蒸馏水 ,再准确加入校准样品 N(mL) (N 的取值见表 2) 、内标物(6. 2)4. 00 mL,充分摇匀并振荡 4 min后静置分层 8 min。用微量进样器取分离后的水相溶液 0. 5 μL直接进样 ,测定甲醇峰与内标物峰面积比值 。平行进样 3 次 ,取甲醇峰与内标物峰面积比值的平均值 Fs/内 。

　　表 2 不同甲醇含量(体积分数)校准样品的取样量

　　8.6 样品测试

　　根据车用甲醇汽油中甲醇的含量 ,按表 3 确定样品的取样量 N ,取洁净 、干燥的分液漏斗(6. 7) ,准确加入 100. 0 mL蒸馏水 ,再准确加入样品 N(mL)(N 取值见表 3) 、内标物(6. 2)4. 00 mL,充分摇匀并振荡 4 min后静置分层 8 min。用微量进样器取分离后的水相溶液 0. 5 μL直接进样 ,测定甲醇峰与内标物峰面积比值 Fi/内 。每个样品平行测定两次 ,取两次测定的平均值作为分析结果报出 。

　　表 3 样品的取样量

　　8.7 比较样品分析结果和校准分析结果 ,识别甲醇和内标物 。 在典型的色谱条件下 , 甲醇和内标物的相对保留时间见表 4。

　　表 4 甲醇及内标物(乙醇)定性表

　　8. 8 在典型的色谱条件下 ,不含乙醇和含有乙醇的样品色谱图分别见图 1、图 2。

　　图 1 样品不含乙醇的色谱图

　　图 2 样品含有乙醇的色谱图

　　9 结果计算

　　样品中甲醇含量 X(体积分数) , 以 %表示 ,按式(1)计算 :

　　X M …………………………( 1 )

　　式中 :

　　X — 样品中甲醇含量(体积分数) , % ;

　　M — 校准样品中与取样量 N 对应的甲醇的含量(体积分数) , % ;

　　Fs/内 — 校准样品中甲醇峰面积与内标物峰面积的比值 ;

　　Fi/内 — 待测样品中甲醇峰面积与内标物峰面积的比值 。

　　取两次重复测定结果的算术平均值 ,作为样品的测定结果 。测定结果保留至小数点后一位 。

　　10 允许差

　　平行计算结果的绝对差值应符合表 5要求 。

　　表 5 重复性试验结果允许差