GB/T 23854-2019 溴氯海因

　　ICS 7 1 . 100 . 35 G 77

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 23854—2019

　　代替 GB/T 23854—2009

　　溴 氯 海 因

　　Bromochloro-5,5-dimethylhydantoin

　　2019-08-30 发布 2020-07-01 实施

　　国家市场监督管理总局中国国家标准化管理委员会

　　发

　　布

　　GB/T 23854—2019

　　前 言

　　本标准按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　本标准代替 GB/T 23854—2009《溴氯海因》，与 GB/T 23854—2009 相比，除编辑性修改外主要技术变化如下：

　　— 增加了规范性引用文件“GB 6944—2012 危险货物分类和品名编号”(见第 2 章);

　　— 增加了 “术语和定义”(见第 4 章);

　　— 删除了色度及其测定方法(见 2009 年版的表 1 和 4 . 4) ;

　　— 删除了三氯甲烷不溶物及其测定方法(见 2009 年版的表 1 和 4 . 5) ;

　　— 溴氯海因含量的测定方法中增加了电位滴定法(见 6 . 2 . 1) ;

　　— 将“溴含量”改为“活性溴含量”，测定方法由容量法改为电位滴定法(见表 1 和 6 . 3 , 2009 年版的 4 . 2) ;

　　— 将“氯含量”改为“活性氯含量”，测定方法由容量法改为电位滴定法(见表 1 和 6 . 3 , 2009 年版的 4 . 2) ;

　　— 增加了非活性氯含量(以 NaCl计)及其测定方法(见表 1 和 6 . 3) ;

　　— 调整了包装、贮存条件并延长了产品贮存期(见第 8 章，2009 年版的第 6 章);

　　— 删除了安全提示，将其内容补充后调整为警示(见 2009 年版的第 7 章)。

　　本标准由中国石油和化学工业联合会提出。

　　本标准由全国化学标准化技术委员会(SAC/TC 63)归口 。

　　本标准起草单位：山东龙口科达化工有限公司、广州特种承压设备检测研究院、安徽正超检测科技有限公司、天津海化环境工程有限公司、中海油天津化工研究设计院有限公司、中国石油化工股份有限公司北京北化院燕山分院、嘉善绿野环保材料厂。

　　本标准主要起草人：孙宜锋、刘嘉庆、刘露璐、王艺林、邵宏谦、樊大勇、张伟强、朱春莲、郭登元、林静。

　　本标准所代替标准的历次版本发布情况为：

　　—GB/T 23854—2009 。

　　GB/T 23854—2019

　　溴 氯 海 因

　　警示 — 溴氯海因属于 GB6944—20 12 规定的 5 . 1 类氧化性物质和第 8 类腐蚀性物质，对皮肤和眼睛有刺激性和腐蚀性。 操作人员在进行作业时应戴橡胶耐酸碱手套和防护眼镜、口罩，避免与皮肤直接接触。 本标准并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

　　1 范围

　　本标准规定了溴氯海因的要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输和贮存。

　　本标准适用于由 5,5-二甲基海因经卤代而制得的溴氯海因，主要用于工业循环水、油田注水、生活污水及景观娱乐用水的杀菌灭藻，也可用于泳池、医疗污水、食品加工储存、水产养殖的消毒杀菌和疫区的防疫消毒等。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注 日期的引用文件，仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

　　GB 190 危险货物包装标志

　　GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备

　　GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备

　　GB/T 6678 化工产品采样总则

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　GB 6944—2012 危险货物分类和品名编号

　　GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　GB/T 8946 塑料编织袋通用技术要求

　　3 化学式

　　3 . 1 分子式

　　C5 H 6 BrClN2 O 2

　　相对分子质量：241 . 5(按 2016 年国际相对原子质量)。

　　3 . 2 结构式

　　或

　　GB/T 23854—2019

　　4 术语和定义

　　下列术语和定义适用于本文件。

　　4.1

　　活性氯 activechlorine

　　产品中含有的具有氧化能力的氯。

　　4.2

　　非活性氯 inactivechlorine

　　产品中含有的没有氧化能力的氯，主要为氯化钠杂质。

　　4.3

　　总氯 totalchlorine

　　产品中含有的所有的氯，包括活性氯和非活性氯。

　　4.4

　　活性溴 activebromine

　　产品中含有的具有氧化能力的溴。

　　5 要求

　　5 . 1 外观：白色、类白色结晶粉末。

　　5 . 2 溴氯海因应符合表 1 要求。

　　表 1

　　6 试验方法

　　警示 — 本标准使用的强酸具有腐蚀性，使用时应注意。 溅到身上时，用大量水冲洗，避免吸入或接触皮肤。

　　6 . 1 通则

　　本标准所用试剂，除非另有规定，应使用分析纯试剂和符合 GB/T 6682 中三级水的规定。

　　试验中所需标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按 GB/T 601、GB/T 603 的规定制备。

　　GB/T 23854—2019

　　6 . 2 溴氯海因含量的测定

　　6 . 2 . 1 电位滴定法(仲裁法)

　　6 . 2 . 1 . 1 方法提要

　　试样与碘化钾反应析出碘，使用电位滴定仪，在酸性介质中用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定析出的碘，根据滴定反应化学计量点前后的电位变化确定滴定终点。

　　6 . 2 . 1 . 2 试剂或材料

　　6.2. 1 .2. 1 硫酸溶液：1+6。

　　6.2. 1 .2.2 碘化钾溶液：100 g/L。

　　6.2. 1 .2.3 硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(Na2 S2 O3) 约为 0.2 mol/L。

　　6 . 2 . 1 . 3 仪器设备

　　自动电位滴定仪：配有铂复合电极。

　　6 . 2 . 1 . 4 试验步骤

　　称取约 0.13 g~0.15 g试样，精确至 0.2 mg,置于 150 mL棕色碘量瓶中，加入约 30 mL水及 10 mL碘化钾溶液，放入搅拌子，密封碘量瓶，置于自动电位滴定仪上。 开启搅拌，搅拌约 10 min待试样溶解，加

　　入 5 mL硫酸溶液，摇匀，用水冲洗瓶壁及塞子。 将电极插入待测液中，启动电位滴定仪，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至电位突跃点。 记录所用硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积 Vs 。同时做空白试验，记录所用硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积V0 。

　　6 . 2 . 1 . 5 结果计算

　　溴氯海因含量以质量分数 ∞1 计，数值以%表示，按式(1)计算：

　　式中：

　　Vs —试样消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　V0 —空白试验消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　c —硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　M —溴氯海因的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M=241 . 5) ;

　　m —试料的质量的数值，单位为克(g) 。

　　计算结果表示到小数点后两位。

　　6 . 2 . 1 . 6 允许差

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于 0 . 05%。

　　6 . 2 . 2 容量法

　　6 . 2 . 2 . 1 方法提要

　　试样与碘化钾反应析出碘，以淀粉为指示液，在酸性介质中用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定，计算溴氯海因含量。

　　GB/T 23854—2019

　　6 . 2 . 2 . 2 试剂或材料

　　6.2.2.2. 1 硫酸溶液：1+5。

　　6.2.2.2.2 碘化钾溶液：100 g/L。

　　6.2.2.2.3 硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(Na2 S2 O3) 约为 0.1 mol/L。

　　6.2.2.2.4 淀粉指示液：10 g/L。

　　6 . 2 . 2 . 3 试验步骤

　　称取约 0 . 15 g试样，精确至 0 . 2 mg,置于 150 mL棕色碘量瓶中。 加入 20 mL碘化钾溶液，用铝箔封口(或用水封)，避光振摇(或用磁力搅拌器搅拌)10 min,待试样溶解后加入 5 mL 硫酸溶液，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定。 近终点时加 1 mL淀粉指示液，继续滴定至蓝色刚好消失为终点，记录所用硫代硫酸钠标准滴定溶液体积 V。 同时做空白试验，记录所用硫代硫酸钠标准滴定溶液体积V0 。

　　6 . 2 . 2 . 4 结果计算

　　溴氯海因含量以质量分数 ∞2 计，数值以%表示，按式(2)计算：

　　式中：

　　V —试样消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　V0 —空白试验消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　c —硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　M —溴氯海因的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M=241 . 5) ;

　　m —试料的质量的数值，单位为克(g) 。

　　计算结果表示到小数点后两位。

　　6 . 2 . 2 . 5 允许差

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于 0 . 2%。

　　6 . 3 活性溴含量、活性氯含量、非活性氯含量的测定

　　6 . 3 . 1 方法提要

　　试样与抗坏血酸反应，把具有氧化能力的溴和氯还原生成溴、氯离子。 使用 自动电位滴定仪，在酸性介质中用硝酸银标准滴定溶液滴定，根据滴定反应化学计量点前后的电位变化，确定滴定终点。

　　6 . 3 . 2 试剂或材料

　　6.3.2. 1 硝酸溶液：1+1。

　　6.3.2.2 抗坏血酸溶液：60 g/L, 有效期 15 d。

　　6.3.2.3 硝酸银标准滴定溶液：c(AgNO3) 约为 0.1 mol/L。

　　6 . 3 . 3 仪器设备

　　自动电位滴定仪，配有银复合电极。

　　6 . 3 . 4 试验步骤

　　称取约 0 . 1 g试样，精确至 0 . 2 mg,置于 150 mL棕色碘量瓶中。 依次加入 30 mL水、5 mL抗坏血

　　GB/T 23854—2019

　　酸溶液，密闭搅拌至试样完全溶解。 然后加入 5 mL 硝酸溶液，将电极插入待测液中，用硝酸银标准滴定溶液进行电位滴定至电位第一突跃点，记录所用硝酸银标准滴定溶液的体积 V1 ;继续滴定至电位第二突跃点，记录所用硝酸银标准滴定溶液的体积 V2 。 同时做空白试验，记录所用硝酸银标准滴定溶液的体积V0 。

　　6 . 3 . 5 结果计算

　　6 . 3 . 5 . 1 活性溴的含量以质量分数 ∞3 计，数值以%表示，按式(3)计算：

　　∞3 = × 100 …………………………( 3 )

　　式中：

　　V1 —第一突跃点消耗硝酸银标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　V0 —空白试验消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　c —硝酸银标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　M1—溴的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M1 =79 . 90) ;

　　m —试料的质量的数值，单位为克(g) 。

　　计算结果表示到小数点后两位。

　　6 . 3 . 5 . 2 总氯含量以质量分数 ∞4 计，数值以%表示，按式(4)计算：

　　∞4 = × 100 …………………………( 4 )

　　式中：

　　V2 —第二突跃点消耗硝酸银标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　V1 —第一突跃点消耗硝酸银标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　c —硝酸银标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　M2—氯的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M2 =35 . 45) ;

　　m —试料的质量的数值，单位为克(g) 。

　　计算结果表示到小数点后两位。

　　6 . 3 . 5 . 3 活性氯含量以质量分数 ∞5 计，数值以%表示，按式(5)或式(6)计算：

　　a) 当(V1-V0) >(V2-V1) 时，按式(5)计算：

　　式中：

　　M2 —氯的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M2 =35 . 45) ;

　　∞1 —溴氯海因的质量分数，% ;

　　M —溴氯海因的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M=241 . 5) ;

　　M3 —二溴海因的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M3 =285 . 94) ;

　　∞3 —活性溴的质量分数，% ;

　　M1 —溴的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M1 =79 . 90) 。

　　计算结果表示到小数点后两位。

　　b) 当(V1-V0) ≤(V2-V1) 时，按式(6)计算：

　　式中：

　　M2 —氯的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M2 =35 . 45) ;

　　GB/T 23854—2019

　　狑1 —溴氯海因的质量分数，% ;

　　犕4 —二氯海因的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(犕4=197 . 02) ;

　　犕 —溴氯海因的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(犕=241 . 5) ;

　　犕1 —溴的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(犕1 =79 . 90) ;

　　狑3 —活性溴的质量分数，% 。

　　计算结果表示到小数点后两位。

　　6 . 3 . 5 . 4 非活性氯(以 NaCl计)含量以质量分数 狑6 计，数值以%表示，按式(7)计算：

　　狑 …………………………( 7 )

　　式中：

　　狑4 — 总氯的质量分数，% ;

　　狑5 —活性氯的质量分数，% ;

　　犕5 —氯化钠的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(犕5 =58 . 44) ;

　　犕2 —氯的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(犕2 =35 . 45) 。

　　计算结果表示到小数点后两位。

　　6 . 3 . 6 允许差

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果绝对差值不大于 0 . 05%。

　　6 . 4 干燥失重的测定

　　6 . 4 . 1 方法提要

　　试样在压力为-0.090 MPa~-0.095 MPa,温度为(65±2) ℃条件下干燥 2 h 时所失去的质量。

　　6 . 4 . 2 仪器设备

　　6 . 4 . 2 . 1 真空干燥箱 。

　　6.4.2.2 培养皿：φ110 mm。

　　6 . 4 . 3 试验步骤

　　将培养皿在压力为-0 . 090 MPa~-0 . 095 MPa,(65±2) ℃条件下干燥至恒量，在培养皿中加入约 15 g试样(粒料或片料要研成粉末)并称量，精确至 0 . 2 mg。 将盛有试样的培养皿放置真空干燥箱中，在压力为-0 . 090 MPa~-0 . 095 MPa,温度为(65±2) ℃下烘干 2 h,取出置于干燥器内，冷却至室温后

　　称量。

　　6 . 4 . 4 结果计算

　　干燥失重以质量分数 狑7 计，数值以%表示，按式(8)计算：

　　狑 …………………………( 8 )

　　式中：

　　犿1 —干燥前培养皿与样品质量的数值，单位为克(g) ;

　　犿2 —干燥后培养皿与样品质量的数值，单位为克(g) ;

　　犿0 —培养皿质量的数值，单位为克(g) 。

　　计算结果表示到小数点后两位。

　　GB/T 23854—2019

　　6 . 4 . 5 允许差

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果绝对差值不大于 0 . 02%。

　　7 检验规则

　　7 . 1 本标准规定的全部指标项目为出厂检验项 目，应由生产厂的质量监督检验部门按本标准的规定逐批检验。 生产厂应保证所有出厂的产品都符合本标准要求。

　　7 . 2 溴氯海因产品每批不超过 20 t。

　　7 . 3 按 GB/T 6678 规定确定采样单元数。采样时用采样器插入每袋所装产品高度约 3/4 处取出样品，置瓷盘内经仔细混合均匀后，用四分法缩取试样约 100 g,分装于两个清洁干燥的棕色磨口瓶内，瓶上粘贴标签，注明生产厂名称、产品名称、批号、采样日期和采样者姓名，一瓶作检验用，另一瓶密封保存三个月备查。

　　7 . 4 按 GB/T 8170 中修约值比较法进行判定。

　　7 . 5 检验结果中如果有一项指标不符合本标准要求时，应重新自两倍量的包装单元中采样核验。 核验结果仍有一项不符合本标准要求时，整批产品为不合格。

　　8 标志、包装、运输和贮存

　　8 . 1 溴氯海因的外包装上应涂刷牢固清晰的标志，内容包括：生产厂名、产品名称、商标、型号、净含量、批号或生产日期、标准编号及 GB 190 中规定的“腐蚀性物质”和“氧化性物质”标志。

　　8 . 2 溴氯海因采用双层包装，内包装采用聚乙烯薄膜袋，厚度不小于 0 . 1 mm,包装容积应大于外包装;外包装采用聚丙烯塑料编织袋，其性能和检验方法应符合 GB/T 8946 的规定。 外包装也可用纸板桶或塑料桶。 每袋净质量 25 kg、50 kg 或依顾客要求而定。 包装的内袋用腈纶绳、涤纶绳或其他质量相当的绳扎口，外袋用缝包机封口，缝线应整齐无漏缝。

　　8 . 3 溴氯海因在运输过程中不得与其他货物混装，应有遮盖物，避免雨淋或受潮;并保持包装完整、标志清晰。

　　8 . 4 溴氯海因应贮存在干燥、阴凉通风的仓库中，防潮、防晒、防止与明火接触，不得与酸性、碱性、还原性及油脂类等物质混存。

　　8 . 5 溴氯海因贮存期为两年。 溴氯海因具有强氧化性，对包装材料有一定的腐蚀性，长期贮存时，应注意观察包装物的腐蚀情况，酌情更换。