GB/T 23855-2018 液体三氧化硫

　　ICS 7 1 . 060 . 30 G 1 1

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 23855—2018

　　代替 GB/T 23855—2009

　　液 体 三 氧 化 硫

　　Liquidsulphurtrioxide

　　2018-02-06 发布 2018-09-01 实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 23855—2018

　　前 言

　　本标准按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　本标准代替 GB/T 23855—2009《液体三氧化硫》，与 GB/T 23855—2009 相比主要技术变化如下：

　　— 修改了测定三氧化硫和二氧化硫质量分数的称样量(见 4 . 3 . 3 和 4 . 4 . 3 , 2009 年版的 4 . 2 . 4 和4 . 3 . 3) ;

　　— 修改了分光光度法测定铁质量分数的参比溶液(见 4 . 6 . 1 . 4 . 1 和 4 . 6 . 1 . 4 . 3 , 2009 年版的 4 . 5 . 4 . 2和 4 . 5 . 4 . 3) ;

　　— 增加了目视比色法作为测定铁质量分数的第二分析方法，原分光光度法作为仲裁法(见 4. 6 . 2) ;

　　— 修改了测定三氧化硫、二氧化硫、灰分和铁质量分数计算公式的表述方式，增加了计算结果表示到小数点后的位数或有效位数的规定(见 4 . 3 . 4、4 . 4 . 4、4 . 5 . 4 和 4 . 6 . 1 . 5 , 2009 年版的 4 . 2 . 5 、 4 . 3 . 4、4 . 4 . 4 和 4 . 5 . 5) ;

　　— 修改了检验规则的要求(见 5 . 1 、5 . 2 和 5 . 3 , 2009 年版的 5 . 1 、5 . 2、5 . 3 和 5 . 5) ;

　　— 修改了标志、包装、运输和贮存的要求(见 6 . 1 和 6 . 3 , 2009 年版的 6 . 1 和 6 . 3) ;

　　— 修改了安全的要求(见 7 . 3 和 7 . 4 , 2009 年版的 7 . 2 和 7 . 4) 。

　　本标准由中国石油和化学工业联合会提出。

　　本标准由全国化学标准化技术委员会硫和硫酸分技术委员会(SAC/TC 63/SC 7)归口 。

　　本标准起草单位：南化集团研究院、湖北兴发化工集团股份有限公司、淮安市产品质量监督检验所、苏州双狮环境科技有限公司、天津渤大硫酸工业有限公司、山东建龙化工股份有限公司。

　　本标准主要起草人：冯俊婷、李少平、汤立忠、邱爱玲、杨着、顾林建、刘强、刘勤学、姚业峰、吴彬。

　　本标准所代替标准的历次版本发布情况为：

　　—GB/T 23855—2009 。

　　GB/T 23855—2018

　　液 体 三 氧 化 硫

　　警示 — 液体三氧化硫具有强腐蚀性和吸湿性，操作时应穿戴好防护用品。 使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。 本标准并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

　　1 范围

　　本标准规定了液体三氧化硫的技术要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输、贮存和安全。本标准适用于工业用液体三氧化硫。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注 日期的引用文件，仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

　　GB 190 危险货物包装标志

　　GB/T 191 包装储运图示标志

　　GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备

　　GB/T 602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备

　　GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备

　　GB/T 6678—2003 化工产品采样总则

　　GB/T 6680—2003 液体化工产品采样通则

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　GB 12268 危险货物品名表

　　GB 15258 化学品安全标签编写规定

　　3 技术要求

　　液体三氧化硫的质量应符合表 1 的规定。

　　表 1

　　GB/T 23855—2018

　　4 试验方法

　　4 . 1 -般规定

　　本标准中所用的试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和按 GB/T 6682 规定的三级水 。试验中所用标准滴定 溶 液、杂 质 测 定 用 标 准 溶 液、制 剂 及 制 品，在 没 有 注 明 其 他 要 求 时，均 按GB/T 601、GB/T 602 和 GB/T 603 的规定制备。

　　4 . 2 外观的测定

　　目视测定。

　　4 . 3 三氧化硫质量分数的测定

　　4 . 3 . 1 原理

　　以甲基红-亚甲基蓝为指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液中和滴定试料溶液，将测得的硫酸的含量换算为三氧化硫的含量，并从中减去由二氧化硫的含量换算为三氧化硫的含量。

　　4 . 3 . 2 试剂和材料

　　4 . 3 . 2 . 1 过氧化氢溶液：1+9。用甲基红-亚甲基蓝为指示剂，用酸或碱中和至灰绿色。

　　4.3.2.2 氢氧化钠标准滴定溶液：c(NaOH) =0.5 mol/L。

　　4 . 3 . 2 . 3 甲基红-亚甲基蓝混合指示液。

　　4.3.2.4 安瓿球：容积 2 mL~3 mL, 如图 1 所示。

　　单位为毫米

　　图 1 安瓿球

　　4 . 3 . 3 试验步骤

　　取一干燥安瓿球称量，精确至 0 . 000 1 g。在微火上小心将球部烤热，迅速将该球之毛细管插入试样中，吸取 0 . 4 g~0.5 g试样，立即用火焰熔封毛细管的尖端，并用小火将毛细管外壁沾附的酸液烤干，冷却后称量，精确至 0 . 000 1 g。

　　GB/T 23855—2018

　　将安瓿球置于盛有 100 mL水和 5 mL过氧化氢溶液的具磨口塞的 500 mL 锥形瓶中，塞紧瓶塞，在冷却条件下(可用碎冰或冷水降温)，强烈振荡使安瓿球破碎，继续振摇至雾状三氧化硫气体消失，打开瓶塞，用水冲洗瓶塞，再用一端为平头的玻璃棒轻轻压碎安瓿球的毛细管，用水冲洗瓶颈及玻璃棒，加入 2 滴 ~3 滴甲基红-亚甲基蓝混合指示液，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈灰绿色为终点。

　　4 . 3 . 4 试验数据处理

　　三氧化硫(SO3)的质量分数 ∞1 ,按式(1)计算：

　　式中：

　　V —氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　c —氢氧化钠标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　M —三氧化硫的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M=80 . 06) ;

　　m —试料的质量的数值，单位为克(g) ;

　　∞2 —按 4 . 4 . 4 计算的二氧化硫的质量分数;

　　1 . 25 — 二氧化硫换算为三氧化硫的系数。

　　计算结果表示到小数点后两位。

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值应不大于 0 . 30%。

　　4 . 4 二氧化硫质量分数的测定

　　4 . 4 . 1 原理

　　在冷却条件下，将试样吸收于一定量的氨基磺酸溶液中，以淀粉溶液为指示剂，用碘标准滴定溶液滴定，由滴定耗用的碘标准滴定溶液的体积计算出二氧化硫的含量。

　　4 . 4 . 2 试剂和材料

　　4 . 4 . 2 . 1 氨基磺酸溶液：100 g/L。 称取 100 g氨基磺酸溶于水中，用水稀释至 1 L。 有不溶物时过滤。

　　4.4.2.2 碘标准滴定溶液：c(1/2 I2) =0.1 mol/L。

　　4.4.2.3 碘标准滴定溶液：c(1/2 I2) = 0.01 mol/L。量取 10.00 mL 碘标准滴定溶液(见 4.4.2.2) 置于100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 该溶液使用时配制。

　　4.4.2.4 淀粉溶液：10 g/L。

　　4 . 4 . 2 . 5 安瓿球：同 4 . 3 . 2 . 4 。

　　4 . 4 . 3 试验步骤

　　取一干燥安瓿球称量，精确至 0 . 000 1 g。 在微火上小心将球部烤热，迅速将该球之毛细管插入试样中，吸取 0 . 5 g~0 . 8 g试样，立即用火焰熔封毛细管的尖端，并用小火将毛细管外壁沾附的酸液烤干，冷却后称量，精确至 0 . 000 1 g。

　　在冷却条件下，向具有磨口塞的 500 mL锥形瓶中加入 10 mL氨基磺酸溶液和 200 mL水，注意溶液温度不得高于 30 ℃(可用碎冰或冷水降温)。将安瓿球置于锥形瓶中，塞上瓶塞，强烈振荡使安瓿球破碎，继续振摇至雾状三氧化硫气体消失，打开瓶塞，用水冲洗瓶塞，再用一端为平头的玻璃棒轻轻压碎安瓿球的毛细管，用水冲洗瓶颈及玻璃棒，加入 2 mL淀粉溶液，用碘标准滴定溶液(见 4 . 4 . 2 . 3) 滴定至溶液呈浅蓝色为终点。

　　同时做空白试验。

　　4 . 4 . 4 试验数据处理

　　二氧化硫(SO2)的质量分数 ∞2 ,按式(2)计算：

　　GB/T 23855—2018

　　式中：

　　V1 —滴定时耗用碘标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　V0 —空白试验耗用碘标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升(mL) ;

　　c —碘标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　M —二氧化硫的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M=64 . 06) ;

　　m —试料的质量的数值，单位为克(g) 。

　　计算结果表示到小数点后两位。

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的相对偏差应不大于 5%。

　　4 . 5 灰分质量分数的测定

　　4 . 5 . 1 原理

　　试料蒸发至干后，在 800 ℃时灼烧，冷却后称量。

　　4 . 5 . 2 仪器设备

　　4.5.2. 1 石英皿(或铂皿)：容量 50 mL~60 mL。

　　4.5.2.2 高温电炉：可控制温度 800 ℃ ± 50 ℃。

　　4.5.2.3 称量锥形瓶：40 mL~50 mL,具厚玻璃磨口塞。

　　4 . 5 . 3 试验步骤

　　将石英皿置于高温电炉内，在 800 ℃ ± 50 ℃灼烧 15 min,取出石英皿，置于干燥器中，冷却至室温后称量，精确至 0 . 000 1 g。

　　将试样置于称量锥形瓶中，以减量法称取 25 g~50 g,精确至 0 . 01 g,置于已恒量的石英皿中，任其在常温下挥发至不 冒 白烟，移至砂浴(或可调温电炉)上，继续加热 蒸 发 至 干，移 入 高 温 电 炉内，在800 ℃ ± 50 ℃灼烧 15 min,取出石英皿，置于干燥器中，冷却至室温后称量，精确至 0 . 000 1 g。

　　4 . 5 . 4 试验数据处理

　　灰分的质量分数 ∞3 ,按式(3)计算：

　　…………………………( 3 )

　　式中：

　　m2 —石英皿和灰分的质量的数值，单位为克(g) ;

　　m1 —石英皿的质量的数值，单位为克(g) ;

　　m —试料的质量的数值，单位为克(g) 。

　　计算结果表示为两位有效数字。

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的允许相对偏差见表 2 。

　　表 2

　　GB/T 23855—2018

　　4 . 6 铁质量分数的测定

　　4 . 6 . 1 分光光度法(仲裁法)

　　4 . 6 . 1 . 1 原理

　　试料蒸干后，残渣溶解于盐酸中，用盐酸羟胺还原溶液中的铁，在 pH 为 2 ~ 9 的条件下，二价铁离子与邻菲啰啉反应生成橙色络合物，在波长为 510 nm处，用分光光度计测其吸光度。

　　4 . 6 . 1 . 2 试剂

　　4.6. 1 .2. 1 盐酸溶液：1+10。

　　4.6. 1 .2.2 硫酸溶液：1+1。

　　4.6. 1 .2.3 盐酸羟胺溶液：10 g/L。

　　4.6. 1 .2.4 乙酸-乙酸钠缓冲溶液：pH 约 4.5。

　　4 . 6 . 1 . 2 . 5 邻菲啰啉溶液：1 g/L。称 取 0 . 1 g 邻 菲 啰 啉 溶 于 少 量 水 中，加 入 0 . 5 mL 盐 酸 溶 液(见4 . 6 . 1 . 2 . 1),溶解后用水稀释至 100 mL,避光保存。

　　4.6. 1 .2.6 铁 (Fe) 标准溶液：100 μg/mL。称取 0. 863 g 硫酸铁铵[NH4 Fe(SO4)2 ·12H2 O],精确至

　　0.001 g,溶解于 200 mL水中，加 5 mL浓盐酸，移至 1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

　　4.6. 1 .2.7 铁 (Fe)标准溶液：10 μg/mL。量取 10.00 mL铁标准溶液(见 4.6.1.2.6)置于 100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 该溶液使用时配制。

　　4 . 6 . 1 . 3 仪器设备

　　4 . 6 . 1 . 3 . 1 分光光度计：具有 1 cm 比色皿。

　　4.6. 1 .3.2 称量锥形瓶：40 mL~50 mL,具厚玻璃磨口塞。

　　4 . 6 . 1 . 4 试验步骤

　　4 . 6 . 1 . 4 . 1 工作曲线的绘制

　　取六只 50 mL容量瓶，分别加入 0 mL、2.0 mL、4.0 mL、6.0 mL、8.0 mL、10.0 mL铁标准溶液(见

　　4 . 6 . 1 . 2 . 7) 。对每只容量瓶中的溶液作下述处理：加水至约 25 mL,加入 2 . 5 mL盐酸羟胺溶液、5 mL 乙酸-乙酸钠缓冲溶液，5 min后加入 5 mL邻菲啰啉溶液，用水稀释至刻度，摇匀，放置 15 min~30 min,显色。

　　在 510 nm 波长处，用 1 cm 比色皿，以不加铁标准溶液的空白溶液为参比，测定标准显色溶液的吸光度。

　　以上述溶液中铁的质量(单位为微克)为横坐标，对应的吸光度值为纵坐标，绘制工作曲线或计算出线性回归方程。

　　4 . 6 . 1 . 4 . 2 试液的制备

　　将试样置于称量锥形瓶中，以减量法称取 10 g~20 g 试样，精确至 0 . 01 g,置于 50 mL烧杯中，任其在常温下挥发至不冒白烟，移至砂浴(或可调温电炉)上蒸发至干，冷却，加 2 mL 盐酸溶液和 25 mL水，加热使其溶解，移入 100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，备用。

　　若用测定灰分后的残渣为试料，则先用 5 mL硫酸溶液溶解残渣，蒸干，冷却，加 2 mL盐酸溶液和25 mL水，加热使其溶解，冷却后移入 100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，备用。

　　4 . 6 . 1 . 4 . 3 测定

　　量取一定量的试液(见 4.6.1.4.2),使其相应的铁质量在 10 μg~100 μg 之间，置于 50 mL 容量瓶

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　　中，加水至约 25 mL,然后按 4 . 6 . 1 . 4 . 1 中所述“加入 2 . 5 mL 盐酸羟胺溶液……以不加铁标准溶液的空白溶液为参比”的步骤操作，测定溶液的吸光度。

　　根据试液的吸光度值从工作曲线上查出或用线性回归方程计算出铁的质量。

　　4 . 6 . 1 . 5 试验数据处理

　　铁 (Fe) 的质量分数 狑4,按式(4)计算：

　　狑 …………………………( 4 )

　　式中：

　　m1 —从工作曲线上查得的或用线性回归方程计算出的铁的质量的数值，单位为微克(μg) ;

　　m —分取试料的质量的数值，单位为克(g)。

　　计算结果表示为两位有效数字。

　　取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的允许相对偏差见表 3 。

　　表 3

　　4 . 6 . 2 目视比色法

　　4 . 6 . 2 . 1 原理

　　试料蒸干后，残渣溶解于盐酸中，用盐酸羟胺还原溶液中的铁，在 pH 为 2 ~ 9 的条件下，二价铁离子与邻菲啰啉反应生成橙色络合物，可用目视比色法测定铁。

　　4 . 6 . 2 . 2 试剂

　　4.6.2.2. 1 盐酸溶液：1+10。

　　4.6.2.2.2 盐酸羟胺溶液：10 g/L。

　　4.6.2.2.3 乙酸-乙酸钠缓冲溶液：pH 约 4.5。

　　4.6.2.2.4 邻菲啰啉溶液：1 g/L, 同 4.6.1.2.5。

　　4.6.2.2.5 铁 (Fe)标准溶液：100 μg/mL, 同 4.6.1.2.6。

　　4 . 6 . 2 . 3 试验步骤

　　将试样置于称量锥形瓶中，以减量法称取约 10 g试样，精确至 0 . 01 g,置于 50 mL烧杯中，任其在常温下挥发至不冒白烟，移至砂浴(或可调温电炉)上蒸发至干，冷却，加 2 mL盐酸溶液和 25 mL水，加热使其溶解，移入 100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，备用。

　　量取 5 . 00 mL上述试液，置于 50 mL 比色管中，加水至约 25 mL,加入 2 . 5 mL盐酸羟胺溶液、5 mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液，5 min后加入 5 mL邻菲啰啉溶液，用水稀释至刻度，摇匀，放置 15 min。溶液所呈红色不得深于标准比色溶液。

　　根据产品的质量等级，分别取下列数量的铁标准溶液制备标准比色溶液：

　　优等品…………………………………1.0 mL;

　　一等品…………………………………1.5 mL。

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　　用水稀释至约 25 mL,与同体积试液同时同样处理。

　　5 检验规则

　　5 . 1 液体三氧化硫应由生产企业的质量检验部门检验，一般以一贮罐为一批，生产企业应保证每批出厂的产品各项指标符合本标准的要求。 每批产品都应附有一定格式的质量证明书，其内容包括：产品名称、产品等级、生产企业名称及地址、商标、批号或生产日期、净含量、本标准编号。

　　5 . 2 采样应符合 GB/T 6680—2003 中 7 . 1 . 2 和 GB/T 6678—2003 中 7 . 6 的规定。 检验用的样品由专人随机采样，取样总量不得少于 250 mL。 将取得的样品混合均匀，立即装入清洁、干燥、具磨口塞的玻璃瓶中，瓶上应贴有标签，注明产品名称、生产企业名称、批号、采样日期、采样者姓名等。 样品宜保存在30 ℃ ~40 ℃的暖箱中。

　　5 . 3 检验结果按 GB/T 8170 中规定的修约值比较法判定是否符合本标准。 检验结果如有指标不符合本标准的要求，应重新取两倍量的样品作为实验室样品进行复验，复验结果即使有一项指标不符合本标准的要求，则整批产品为不合格。

　　6 标志、包装、运输和贮存

　　6 . 1 液体三氧化硫应储存于储槽内，储槽及其管道的温度应保持在 35 ℃ ~42 ℃ 。

　　6 . 2 液体三氧化硫的包装容器上应有明显、牢固的标志，内容包括：产品名称、产品等级、生产企业名称及地址、商标、批号或生产日期、净含量、本标准编号、符合 GB 190 规定的“腐蚀品”标志和 GB/T 191 规定的“怕雨”标志。

　　6 . 3 液体三氧化硫应装于专用的槽车或特制金属罐内运输，运输时容器的温度应保持在 35 ℃ ~42 ℃,避免太阳直接暴晒。 槽车或金属罐应定期清理并干燥。

　　6 . 4 液体三氧化硫的标签应符合 GB 15258 的规定。

　　7 安全

　　7 . 1 液体三氧化硫属于 GB 12268 规定的第 8 类腐蚀性物质，具有强腐蚀性和吸湿性，操作时应穿戴防毒面具、防护眼镜、耐酸手套、全身防护服和耐酸长筒靴子。

　　7 . 2 液体三氧化硫若溅在身上，应立即脱去被污染衣着，用大量流动清水冲洗至少 15 min,就医;液体三氧化硫若溅入眼睛，应立即提起眼睑，用大量流动清水冲洗至少 15 min,就医;若误服液体三氧化硫，不可催吐，立即就医。

　　7 . 3 液体三氧化硫一旦发生泄漏，处于泄露区的人员应立即屏住呼吸，迅速撤离至安全区，禁止无关人员进入污染区，建议应急人员带自给式呼吸器，穿化学防护服。 合理通风，不要直接接触泄漏物，勿使泄漏物与易燃物质(木材、纸、油等)接触，在确保安全下堵漏。 喷水雾减慢挥发(或扩散)，但不要对泄漏物或泄漏点直接喷水。

　　7 . 4 工作现场应备有应急水源和晒干的沙土。

　　7 . 5 液体三氧化硫遇水能发生爆炸，灭火宜用沙土掩埋，禁止用水。

　　7 . 6 工作环境禁止吸烟、进食和饮水，工作毕，淋浴更衣。