GB/T 15076.5-2017 钽铌化学分析方法 第5部分：钼量和钨量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法

　　ICS 77 . 120 . 99 H 14

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 15076 . 5—2017代替 GB/T 15076 . 5—1994

　　钽铌化学分析方法

　　第 5 部分：钼量和钨量的测定

　　电感耦合等离子体原子发射光谱法

　　Methodsforchemicalanalysisoftantalum andniobium—

　　part5：Determinationofmolybdenum andtungstencontents—

　　Inductivelycoupledplasmaatomicemissionspectrometry

　　2017-10-14 发布 2018-05-01 实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 15076 . 5—20 17

　　前 言

　　GB/T 15076《钽铌化学分析方法》分为 16 个部分：

　　— 第 1 部分：铌中钽量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法;

　　— 第 2 部分：钽中铌量的测定 萃取、色层分离-DSPCF分光光度法和色层分离重量法;

　　— 第 3 部分：铜量的测定 四氯化碳萃取分离二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法;

　　— 第 4 部分：铁量的测定 1,10-二氮杂菲分光光度法;

　　— 第 5 部分：钼量和钨量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法;

　　— 第 6 部分：钽中硅量的测定 阴离子交换分离硅钼蓝分光光度法和 4-甲基-戊酮-[2]萃取分离硅钼蓝分光光度法;

　　— 第 7 部分：铌中磷量的测定 4-甲基-戊酮-[2]萃取分离磷钼蓝分光光度法;

　　— 第 8 部分：碳量和硫量的测定 高频燃烧红外吸收法;

　　— 第 9 部分：钽中铁、铬、镍、锰、钛、铝、铜、锡、铅和锆量的测定 直流电弧原子发射光谱法;

　　— 第 10 部分：铌中铁、镍、铬、钛、锆、铝和锰量的测定 直流电弧载体分馏原子发射光谱法;

　　— 第 11 部分：铌中砷、锑、铅、锡和铋量的测定 直流电弧载体分馏原子发射光谱法;

　　— 第 12 部分：钽中磷量的测定 乙酸乙酯萃取分离磷钼蓝分光光度法;

　　— 第 13 部分：氮量的测定 惰气熔融热导法;

　　— 第 14 部分：氧量的测定 惰气熔融红外吸收法;

　　— 第 15 部分：氢量的测定 惰气熔融热导法;

　　— 第 16 部分：钠量和钾量的测定 火焰原子吸收光谱法。

　　本部分为 GB/T 15076 的第 5 部分。

　　本部分按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　本部分代替 GB/T 15076 . 5—1994《钽铌化学分析方法 钼量和钨量的测定》。

　　本部分与 GB/T 15076 . 5—1994 相比，主要技术内容变化如下：

　　— 改变了测定方法，由分光光度法改为电感耦合等离子体原子发射光谱法;

　　— 测定范围由 0.000 3%~0.10%修改为 0.000 5%~3.00% ;

　　— 补充了精密度与试验报告条款。

　　本部分由中国有色金属工业协会提出。

　　本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC 243)归口 。

　　本部分起草单位：宁夏东方钽业股份有限公司、西北稀有金属材料研究院、西部金属材料股份有限公司。

　　本部分主要起草人：郝红梅、李佗、孙洪涛、郝文婷、杨军红、伏军胜、陈锐、张静。

　　本部分所代替标准的历次版本发布情况为：

　　—GB/T 15076 . 5—1994 。

　　GB/T 15076 . 5—20 17

　　钽铌化学分析方法

　　第 5 部分：钼量和钨量的测定

　　电感耦合等离子体原子发射光谱法

　　1 范围

　　GB/T 15076 的本部分规定了钽、铌中钼量和钨量的测定方法。

　　本部分适用于钽、铌及其氢氧化物、氧化物、碳化物和氟钽酸钾中钼量和钨量的测定。 测定范围：

　　0.000 5%~3.00%。

　　2 方法提要

　　试料用硝酸和氢氟酸溶解，在稀酸介质中，以氩等离子体为离子化源，直接进行电感耦合等离子体原子发射光谱测定。

　　3 试剂和材料

　　除非另有说明，本部分所用试剂均为符合国家标准或行业标准的优级纯试剂，所用水为二级水。

　　3. 1 硝酸(ρ= 1.42 g/mL)。

　　3.2 氢氟酸(ρ= 1.14 g/mL)。

　　3 . 3 氢氧化钠溶液(200 g/L) 。

　　3.4 钽基体：狑Ta≥99.99% ,狑W ≤0.000 01% ,狑Mo≤0.000 01%。

　　3.5 铌基体：狑Nb≥99.99% ,狑W ≤0.000 01% ,狑Mo≤0.000 01%。

　　3 . 6 钨标准贮存溶液：称取 1 . 261 1 g 预先于 105 ℃烘 1 h 并置于干燥器中冷却至室温的三氧化钨(狑WO3≥99 . 99%)于 250 mL 聚四氟乙烯烧杯中，加入 20 mL氢氧化钠溶液(3 . 3),加热使其溶解，冷却，移入 1 000 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 此溶液 1 mL含 1 mg钨。 贮存于聚乙烯容量瓶中。

　　3 . 7 钨标准溶液：移取 10 . 00 mL钨标准贮存溶液(3 . 6)于 100 mL 容量瓶中，加入 1 . 8 mL 氢氧化钠溶液(3 . 3),以水稀释至刻度，混匀。 此溶液 1 mL含 100 μg钨。 贮存于聚乙烯容量瓶中。

　　3 . 8 钼标准贮存溶液：称取 1 . 840 3 g钼酸铵[狑(NH4) Mo7O24·4H2O≥99 . 99%]于 250 mL烧杯中，以少量水溶解，移入 1 000 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 此溶液 1 mL含 1 mg 钼 。

　　3 . 9 钼标准溶液：移取 10 . 00 mL钼标准贮存溶液(3 . 8) 于 100 mL 容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含 100 μg 钼。

　　3 . 10 氩气：体积分数不小于 99 . 99% 。

　　4 仪器

　　4 . 1 电感耦合等离子体原子发射光谱仪，配耐氢氟酸进样系统，分辨率<0 . 006 nm( 200 nm 处)。

　　4 . 2 推荐各元素分析线的选择见表 1 。

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　　表 1

　　5 试样

　　5. 1 钽铌碳化物粒度小于 150 μm;铌粉粒度小于 180 μm。

　　5 . 2 钽粉应预先在 80 ℃ ~150 ℃真空烘干 4 h,冷却至室温，并用复合铝箔袋真空包装;钽铌的氢氧化物、氧化物和氟钽酸钾应预先在 105 ℃ ~110 ℃烘 2 h,置于干燥器中冷却至室温。

　　5 . 3 从铸锭顶部 10 cm处至中部任一部位，用刨床去除表皮后刨屑取样，其中碎屑颗粒大小要均匀，并且颗粒要尽量小。

　　6 分析步骤

　　6 . 1 试料

　　按表 2 分别称取钽铌试样，精确至 0 . 000 1 g。

　　表 2

　　6 . 2 测定次数

　　独立地进行两次测定，取其平均值。

　　6 . 3 空白试验

　　称取与试料对等的钽基体(3 . 4)或铌基体(3 . 5),随同试料做空白试验。

　　6 . 4 分析试液的制备

　　6 . 4 . 1 将试料(6 . 1)置于 100 mL 聚四氟乙烯烧杯中，以少许水湿润。

　　6 . 4 . 2 缓慢加入 4 mL氢氟酸(3 . 2),滴加 4 mL硝酸(3 . 1),待剧烈反应停止后，低温加热至试料溶解完全，取下冷却至室温;当氧化物用此法不易溶解至澄清时，可采用热压消解装置溶解样品。 将溶液移入100 mL 聚乙烯容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

　　6 . 4 . 3 按表 2 分取部分溶液于 100 mL 聚乙烯容量瓶中，并补加硝酸(3 . 1) 和氢氟酸(3 . 2),用水稀释至刻度，混匀。

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　　6 . 5 工作曲线的绘制

　　6 . 5 . 1 0.000 5%≤WTa≤0.10%

　　按表 2 称取 6 份与试料对等的钽基体(3 . 4)或铌基体(3 . 5),分别置于 6 个 100 mL 聚四氟乙烯烧杯中，分别加入 0 mL、0.050 mL、0.50 mL、2.50 mL、5.00 mL、10.00 mL 钨标准溶液(3.7) 和钼标准溶液

　　(3 . 9),以下步骤按 6 . 4 . 2 条操作。

　　6 . 5 . 2 0.10%

　　按表 2 称取 6 份与试料对等的钽基体(3 . 4)或铌基体(3 . 5),分别置于 6 个 100 mL 聚四氟乙烯烧杯中，分别加入 0 mL、0.10 mL、0.50 mL、1.00 mL、2.00 mL、3.00 mL钨标准贮存溶液(3.6) 和钼标准贮存

　　溶液(3 . 8),以下步骤按 6 . 4 . 2 条操作。

　　6 . 6 测定

　　仪器优化后，按推荐的分析线，由低到高测量绘制工作曲线的标准系列中被测元素的发射光强度。以质量浓度为横坐标，分析线发射光强度为纵坐标，计算机自动绘制工作曲线。 当工作曲线的线性关系达到 0 . 999 以上时，测量试料空白(6 . 3)溶液与试料溶液(6 . 4 . 3) 中被测元素的发射光强度，计算机自动由工作曲线计算出被测元素的质量浓度。

　　7 分析结果的计算

　　钼 、钨含量以钼(Mo)、钨 (W) 的质量分数 ∞M 计，按式(1)计算：

　　式中：

　　ρ1 —试液中被测元素的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　ρ0 —空白溶液中被测元素的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　V0 —试液总体积，单位为毫升(mL) ;

　　V1 —分取试液体积，单位为毫升(mL) ;

　　V2 —测定溶液体积，单位为毫升(mL) ;

　　m —试料的质量，单位为克(g) 。

　　8 精密度

　　8 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过 5%,重复性限(r)按表 3 数据采用线性内插法求得：

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　　表 3

　　8 . 2 允许差

　　实验室之间分析结果的差值应不大于表 4 所列允许差。

　　表 4

　　9 试验报告

　　试验报告应包括以下内容：

　　— 试样;

　　— 使用的标准(包括发布或出版年号);

　　— 使用的方法;

　　— 分析结果及其表示;

　　— 与基本分析步骤的差异;

　　— 测定中观察到的异常现象;

　　— 试验日期。