GB/T 36985-2018 纸、纸板和纸制品 挥发性有机化合物的测定

　　ICS 85-010 Y 30

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 36985—2018

　　纸、纸板和纸制品

　　挥发性有机化合物的测定

　　paper，boardandpaperproducts—

　　Determinationoftheemissionsofvolatileorganiccompounds

　　2018-12-28 发布 2019-07-01 实施

　　国家市场监督管理总局中国国家标准化管理委员会

　　发

　　布

　　GB/T 36985—2018

　　前 言

　　本标准按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　本标准由中国轻工业联合会提出。

　　本标准由全国造纸工业标准化技术委员会(SAC/TC 141)归口 。

　　本标准起草单位：国家纸张质量监督检验中心、国家纸制品质量监督检验中心、中国制浆造纸研究院有限公司。

　　本标准主要起草人：高君、于健、陈春霞。

　　GB/T 36985—2018

　　纸、纸板和纸制品

　　挥发性有机化合物的测定

　　警示 — 实验中所使用的标准溶液为易挥发的有毒化学品，其溶液配制过程应在通风橱内进行操作，操作人员应佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。

　　1 范围

　　本标准规定了使用采气袋法和顶空法测定纸、纸板和纸制品中挥发性有机化合物的方法。

　　本标准适用于纸、纸板和纸制品中挥发性有机化合物的测定。

　　2 采气袋法

　　2 . 1 原理

　　将试样放入采气袋中，在一定温度和时间条件下处理后，试样中的挥发性有机化合物释放出来，混合到袋内的氮气中。 用采样管采集袋内气体，再用热解析仪处理后，用气相色谱质谱仪测试。 根据测试结果，计算挥发性有机化合物(VOCs)含量或总挥发性有机化合物(TVOC)含量。

　　2 . 2 试剂或材料

　　除特殊要求外，应使用分析纯或以上试剂。

　　2 . 2 . 1 甲醇

　　CAS : 67-56-1 。

　　2 . 2 . 2 典型的挥发性有机化合物标样

　　典型的挥发性有机化合物如下：

　　1) 苯，CAS : 71-43-2 ;

　　2) 甲苯，CAS : 108-88-3 ;

　　3) 乙苯，CAS : 100-41-4 ;

　　4) 间-二甲苯，CAS: 108-38-3 ;

　　5) 对-二甲苯，CAS: 106-42-3 ;

　　6) 邻-二甲苯，CAS: 95-47-6 ;

　　7) 苯乙烯，CAS : 100-42-5 ;

　　8) 1,1-二氯乙烯，CAS : 75-35-4 ;

　　9) 1,1,2-三氯-1,2,2-三氟乙烷，CAS : 76-13-1 ;

　　10) 氯丙烯，CAS : 107-05-1 ;

　　11) 二氯甲烷，CAS: 75-09-2 ;

　　12) 1,1-二氯乙烷，CAS : 75-34-3 ;

　　13) 顺式-1,2-二氯乙烯，CAS: 156-59-2 ;

　　14) 三氯甲烷，CAS: 67-66-3 ;

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　　15) 1,1,1-三氯乙烷，CAS : 71-55-6 ;

　　16) 四氯化碳，CAS: 56-23-5 ;

　　17) 1,2-二氯乙烷，CAS : 107-06-2 ;

　　18) 三氯乙烯，CAS: 79-01-6 ;

　　19) 1,2-二氯丙烷，CAS : 78-87-5 ;

　　20) 顺式-1,3-二氯丙烯，CAS: 10061-01-5 ;

　　21) 反式-1,3-二氯丙烯，CAS: 10061-02-6 ;

　　22) 1,1,2-三氯乙烷，CAS : 79-00-5 ;

　　23) 四氯乙烯，CAS: 127-18-4 ;

　　24) 1,2-二溴乙烷，CAS : 106-93-4 ;

　　25) 氯苯，CAS : 108-90-7 ;

　　26) 1,1,1,2-四氯乙烷，CAS : 630-20-6 ;

　　27) 4-乙基甲苯，CAS: 622-96-8 ;

　　28) 1,3,5-三甲基苯，CAS : 108-67-8 ;

　　29) 1,2,4-三甲基苯，CAS : 95-63-6 ;

　　30) 1,3-二氯苯，CAS : 541-73-1 ;

　　31) 1,4-二氯苯，CAS : 106-46-7 ;

　　32) 苄基氯，CAS : 100-44-7 ;

　　33) 1,2-二氯苯，CAS : 95-50-1 ;

　　34) 1,2,4-三氯苯，CAS : 120-82-1 ;

　　35) 六氯丁二烯，CAS: 87-68-3 ;

　　36) 正丁醇，CAS : 71-36-3 ;

　　37) 4-甲基-2-戊酮，CAS: 108-10-1 ;

　　38) 丁酮，CAS : 78-93-3 ;

　　39) 环己酮，CAS : 108-94-1 ;

　　40) 乙酸乙酯，CAS: 141-78-6 ;

　　41) 乙酸正丙酯，CAS: 109-60-4 ;

　　42) 乙酸正丁酯，CAS: 123-86-4 ;

　　43) 乙酸异丙酯，CAS: 108-21-4 ;

　　44) 2-乙氧基乙基乙酸酯，CAS: 111-15-9 ;

　　45) 1-甲氧基-2-丙醇，CAS: 107-98-2 ;

　　46) 1-乙氧基-2-丙醇，CAS: 1569-02-4 ;

　　47) 2-乙氧基乙醇，CAS: 110-80-5 ;

　　48) 丁二酸二甲酯，CAS: 106-65-0 ;

　　49) 戊二酸二甲酯，CAS: 1119-40-0 ;

　　50) 己二酸二甲酯，CAS: 627-93-0 ;

　　51) 正己烷，CAS : 110-54-3 。

　　2 . 2 . 3 其他挥发性有机化合物

　　由纸、纸板和纸制品的定性分析结果来确定。

　　2 . 3 仪器和设备

　　2 . 3 . 1 气相色谱-质谱仪

　　气相色谱部分具有分流/不分流进样口，可程序升温。 质谱部分具 70 eV 的电子轰击(EI) 电离源，

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　　每个色谱峰至少有 6 次扫描，推荐为 7 次 ~ 10 次扫描，具有质谱图库、手动/自动调谐、数据采集、定量分析及谱库检索等功能。

　　2 . 3 . 2 毛细管柱

　　配用色谱柱为非极性(极性指数小于 10)石英毛细管柱，例如：二甲基硅氧烷毛细管柱，长 60 m, 内径 0.25 mm~0.32 mm,管壁膜厚 0.25 μm~0.33 μm。也可使用其他等效的毛细管柱。

　　2 . 3 . 3 热解析仪

　　能对吸附管进行二级热解析，并将解析气用惰性气体载带进入气相色谱仪。 解析温度、时间和载气流速可调。 冷阱可将解析样品进行浓缩。

　　2 . 3 . 4 吸附管

　　2 . 3 . 4 . 1 吸附管要求

　　采用内壁抛光的不锈钢管或玻璃管，管的大小与热解析仪相匹配。 吸附管的采样入口一端应有标

　　记，吸附管预先装填有 200 mg~1 000 mg 的 Tenax TA 吸附剂。

　　2 . 3 . 4 . 2 吸附管的处理

　　吸附管使用前需要老化处理。 处理后的峰面积不大于待测化合物的典型峰面积的 10%即可。 不满足此条件，需再次对吸附管进行处理，重复处理仍不能满足要求的吸附管不能用于测试。

　　2 . 3 . 4 . 3 处理后吸附管的储存

　　应使用密封帽将吸附管管口封闭，并用锡纸或铝箔将管包严，在室温下储存于密封容器内，并于4 周内使用，超过 4 周需重新处理。

　　2 . 3 . 5 注射器

　　10 μL、100 μL、1 000 μL液体注射器或者其他规格。

　　2 . 3 . 6 液体标准系列制备装置

　　常规气相色谱进样口，可以在线使用也可以独立装配，保留进样口载气连线，进样口下端可与吸附管相连。

　　2 . 3 . 7 采气袋

　　采用低吸附性的聚氟乙烯材料制造的采气袋，采气袋体积不小于 10 L,采气袋一端开口并配有密封装置，密封装置应确保采气袋放入样品后能完全密封。 采气袋使用前需要进行净化处理，保证袋内无待测试化合物干扰，空白气体的总挥发性有机化合物小于 0 . 05 μg/L。

　　2 . 3 . 8 流量计

　　测量范围为 0.1 L/min~1.0 L/min。

　　2 . 3 . 9 烘箱

　　能够控制 40 ℃ ±2 ℃的温度。

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　　2 . 3 . 10 分析天平

　　感量为 0 . 1 mg。

　　2 . 3 . 1 1 气体采样器

　　能够准确控制 100 mL/ min~ 200 mL/ min 范围内的流速，流量精度为 2%, 宜采用电子质量流量计。

　　2 . 3 . 12 氦气

　　纯度为 99.999%。

　　2 . 3 . 13 氮气

　　纯度为 99.999%。

　　2 . 4 试样处理

　　2 . 4 . 1 试样的存放

　　每个测试样品应单独密封保存并且存放在阴凉干燥的避光环境中。

　　2 . 4 . 2 试样的制备

　　2 . 4 . 2 . 1 从样品中取面积为 100 cm2 试样，立即将试样放入 10 L 的采气袋(2 . 3 . 7)并密封袋口 。连接氮气(2 . 3 . 13)管路和采气袋采气口，打开阀门，填充 6 L高纯氮气，再用气体采样器(2 . 3 . 11) 抽空。 再次重复充气抽空一次以消除干扰。 然后填充 6 L高纯氮气到采气袋后关闭采样袋阀门，将采气袋放入 40 ℃的烘箱中处理 240 min±5 min。

　　2 . 4 . 2 . 2 每个样品进行两次平行测试。

　　2 . 4 . 2 . 3 除不加样品，按 2 . 4 . 2 . 1 进行空白测试。

　　注：可根据需要选择其他更大体积的采气袋和试样面积，但需要进行验证并在报告中注明采气袋体积和试样面积。

　　2 . 4 . 3 气体的采样

　　组装好吸附管(2 . 3 . 4),在试样处理完成后，在箱内将吸附管连接到采气袋采样 口，并在 40 ℃的温度下使用流量计(2 . 3 . 8)调节流速到 100 mL/min~200 mL/ min 范围，开启气体采样器，观察并记录流速，总采气量为 3 L 时，关闭气体采样器停止采样。 从气体采样器上取下吸附管，使用密封帽将吸附管管口封闭，并用锡纸或铝箔将管包严。

　　注：可根据样品待测物组分浓度含量调整总采气量体积。

　　2 . 5 试验步骤

　　2 . 5 . 1 试样的解析和浓缩

　　将吸附管安装在热解析仪(2 . 3 . 3)上，气流方向与采样时方向相反。 加热使挥发性组分从吸附剂上解析，由载气带入冷阱，进行预浓缩;然后，二次热解析，经传输线进入毛细管气相色谱仪。 传输线温度接近解析温度，防止待测组份凝结。 典型的解析条件如下：

　　a) 解析温度：325 ℃ ;

　　b) 解析时间：5 min~15 min;

　　c) 气体流速：30 mL/min~50 mL/min;

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　　d) 冷阱最高温度：325 ℃ ;

　　e) 冷阱最低温度：-30 ℃ ;

　　f) 传输线温度：220 ℃ ;

　　g) 分流比：样品管和二级冷阱之间以及二级冷阱和色谱柱之间的分流比按气体浓度来选择。

　　2 . 5 . 2 气相色谱分析参考条件

　　进样口温度：220 ℃ 。分析沸点和极性差异大的混合物需设置柱温程序，以在最短时间内获得最好

　　效果。 如采用长 60 m, 内径 0 . 25 mm,膜厚 0 . 32 μm 的二甲基硅氧烷毛细管柱，柱操作条件为程序升温，初始温度 50 ℃ ,保持 10 min,再以 5 ℃ /min 的速率程序升温至 250 ℃ ,保持 10 min。

　　2 . 5 . 3 质谱仪分析参考条件

　　仪器条件如下：

　　a) 辅助接口温度：280 ℃ ;

　　b ) 电离方式：电子轰击源(EI) ;

　　c) 离子源温度：230 ℃ ;

　　d) 电离能量：70 eV;

　　e) 四极杆温度：150 ℃ ;

　　f) 全扫描监测模式，扫描范围 29 amu~350 amu。

　　2 . 5 . 4 标准曲线的绘制

　　2 . 5 . 4 . 1 校准工作溶液

　　2 . 5 . 4 . 1 . 1 根据需要选取典型挥发性有机化合物(2 . 2 . 2) 和其他挥发性有机化合物(2 . 2 . 3) 配制混合校准溶液，溶剂为甲醇(2 . 2 . 1),每种挥发性有机化合物的浓度推荐为 1 000 mg/L。 可 自行配制或购买有证的混合校准溶液。

　　2.5.4. 1 .2 逐级稀释混合校准溶液(2.5.4.1.1)配制 10 mg/L、40 mg/L、100 mg/L、200 mg/L、400 mg/L 的校准工作溶液。

　　2 . 5 . 4 . 2 校准工作曲线采样管的制备

　　利用进样装置，取 1 μL标准系列校准工作溶液(2 . 5 . 4 . 1 . 2)注入吸附管，同时用 100 mL/ min 的惰性气体通过吸附管，5 min后取下吸附管密封。配制含有 0.01 μg、0.04 μg、0.10 μg、0.20 μg、0.40 μg 挥发

　　性有机化合物组分的标准系列管。 可以根据测试样品的含量，调整标准系列管含量。

　　2 . 5 . 4 . 3 绘制校准工作曲线

　　用气相色谱-质谱仪分析吸附管标准系列，以峰面积为纵坐标，以待测物质量为横坐标，建立标准工作曲线。 工作曲线线性相关系数 R≥0 . 99 。

　　2 . 5 . 5 试样分析

　　每支样品吸附管按绘制标准曲线的操作步骤(即相同的解析和浓缩条件及色谱-质谱分析条件)进行分析，用保留时间和质谱图定性，峰面积定量。

　　2 . 6 结果计算

　　2 . 6 . 1 挥发性有机化合物含量计算

　　2 . 6 . 1 . 1 试样中各挥发性有机化合物的质量按式(1)进行计算：

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　　m …………………………( 1 )

　　式中：

　　m —试样中挥发性有机化合物的质量，单位为微克(μg) ;

　　m1 — 吸附管中挥发性有机化合物的质量，单位为微克(μg) ;

　　m0 —空白管中挥发性有机化合物的质量，单位为微克(μg) ;

　　V — 采气袋内气体总体积，单位为升(L) ;

　　V1 — 采样体积，单位为升(L) 。

　　2 . 6 . 1 . 2 试样中各挥发性有机化合物的含量按式(2)进行计算：

　　c …………………………( 2 )

　　式中：

　　c1 —试样中挥发性有机化合物的含量，单位为毫克每立方米(mg/m3 ) ;

　　m—试样中挥发性有机化合物的质量，单位为微克(μg) ;

　　V — 采气袋内气体总体积，单位为升(L) 。

　　2 . 6 . 1 . 3 按式(3)将 2 . 6 . 1 . 2 计算的含量换算成标准状态下的含量：

　　c2 =c …………………………( 3 )

　　式中：

　　c2 —标准状态下试样中挥发性有机化合物的含量，单位为毫克每立方米(mg/m3 ) ;

　　p0 —标准状态下的大气压力(101 . 3 kPa),单位为千帕(kPa) ;

　　p —采样时的大气压力，单位为千帕(kPa) ;

　　T0 — 标准状态下的温度(273 K),单位为开尔文(K) ;

　　T — 采样时的现场温度，单位为开尔文(K) 。

　　2 . 6 . 2 挥发性有机化合物含量计算的要求

　　应对保留时间在正己烷和正十六烷之间的含量大于 5 μg/m3 的各挥发性有机化合物进行分析，需尽可能对所有挥发性有机化合物进行定性，并选用该挥发性有机化合物的单一标准曲线进行定量。 若要计算没有单一校正曲线或未能定性的挥发性有机化合物的定量，应选用甲苯的响应系数来计算。

　　2 . 6 . 3 总挥发性有机化合物含量计算

　　2 . 6 . 3 . 1 计算由 2 . 6 . 1 得到的各挥发性有机化合物标准状态下的含量之和，作为总挥发性有机化合物

　　含量。

　　2 . 6 . 3 . 2 取两次测定结果的算术平均值作为测试结果，结果修约至 0 . 01 mg/m3 。

　　2 . 7 精密度

　　在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过其算术平均值的 20%。

　　2 . 8 质量保证和质量控制

　　2 . 8 . 1 样品处理前应对采气袋进行空白试验，保证空白的含量符合要求，对于不符合要求的采气袋应进行老化处理以保证符合要求。 另外需要对采气袋密封性进行测试以保证密封完好。 对于空白和密封性达不到要求的采气袋应弃用。

　　2 . 8 . 2 气体采集时，应控制流速范围为 100 mL/min~200 mL/min,保证采气量的准确性。 采气袋和

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　　吸附管之间连接管的长度要尽可能短。

　　3 顶空法

　　3 . 1 原理

　　将试样放入顶空瓶中，在一定温度和时间条件下，顶空瓶中的挥发性有机化合物在气相和试样之间达到平衡后，将气相部分导入气相色谱-质谱仪进行分离测定，经基质校正后，测定试样中的挥发性有机化合物含量。

　　3 . 2 纸、纸板和纸制品试样

　　3 . 2 . 1 试剂或材料

　　3 . 2 . 1 . 1 三乙酸甘油酯

　　分析纯。

　　3 . 2 . 1 . 2 挥发性有机化合物标样

　　同 2 . 2 . 2 和 2 . 2 . 3 。

　　3 . 2 . 2 仪器和设备

　　3 . 2 . 2 . 1 气相色谱-质谱仪

　　同 2 . 3 . 1 。

　　3 . 2 . 2 . 2 毛细管柱

　　同 2 . 3 . 2 。

　　3 . 2 . 2 . 3 顶空自动进样器

　　带有恒温装置，容积为 10 mL或 20 mL。

　　3 . 2 . 2 . 4 注射器

　　10 μL液体注射器或者其他规格。

　　3 . 2 . 2 . 5 分析天平

　　感量为 0 . 1 mg。

　　3 . 2 . 2 . 6 顶空进样瓶

　　10 mL、20 mL。

　　3 . 2 . 2 . 7 氦气

　　纯度 99.999%。

　　3 . 2 . 3 试样的存放和制备

　　3 . 2 . 3 . 1 试样的存放

　　每个测试样品应单独密封保存并且存放在阴凉干燥的避光环境中。

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　　3 . 2 . 3 . 2 试样的制备

　　对于纸和纸板样品取 20 . 0 cm×5 . 0 cm 试样测试，将所裁试样卷成筒状，立即放入顶空瓶中，加入1 000 μL三乙酸甘油酯(3 . 2 . 1 . 1),密封后待测。 每个样品进行两次平行测试。

　　3 . 2 . 4 试验步骤

　　3 . 2 . 4 . 1 顶空仪仪器条件

　　顶空仪仪器条件如下：

　　a) 顶空瓶，20 mL;

　　b) 样品环，1.0 mL;

　　c) 样品平衡温度，80 ℃ ;

　　d) 样品环温度，160 ℃ ;

　　e) 传输线温度，180 ℃ ;

　　f) 样品平衡时间，45 . 0 min;

　　g) 样品瓶加压压力，138 kPa;

　　h) 加压时间，0.20 min;

　　i) 充气时间，0.20 min;

　　j) 样品环平衡时间，0 . 05 min;

　　k) 进样时间，1.0 min。

　　3 . 2 . 4 . 2 气相色谱分析参考条件

　　同 2 . 5 . 2 。

　　3 . 2 . 4 . 3 质谱仪分析参考条件

　　同 2 . 5 . 3 。

　　3 . 2 . 4 . 4 标准曲线的绘制

　　3 . 2 . 4 . 4 . 1 校准工作溶液

　　3 . 2 . 4 . 4 . 1 . 1 根据需要选取典型挥发性有机化合物(2 . 2 . 2)和其他挥发性有机化合物(2 . 2 . 3) 配制混合校准溶液，溶剂为三乙酸甘油酯，挥发性有机化合物的含量推荐为 1 . 5 mg/mL。 可 自行配制或购买有证的混合校准溶液。

　　3 . 2 . 4 . 4 . 1 . 2 采用混合校准储备溶液(3 . 2 . 4 . 4 . 1 . 1) 稀释制备系列标准工作溶液，该系列标准工作溶液至少配制 5 级，根据样品实际含量配制合适含量。

　　3 . 2 . 4 . 4 . 2 绘制标准工作曲线

　　以挥发性有机化合物的含量(单位面积纸张中所含挥发性有机化合物的质量，mg/m2 ) 为横坐标，峰面积为纵坐标建立标准工作曲线。 工作曲线线性相关系数 R≥0 . 99 。

　　3 . 2 . 4 . 5 试样分析

　　将制备好的试样顶空瓶放到顶空仪中进行测试，用保留时间和质谱图定性，峰面积定量，计算各挥发性有机化合物的测试含量。

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　　3 . 2 . 5 结果计算

　　各挥发性有机化合物的含量按式(4)计算：

　　c3 =c4 -c0 …………………………( 4 )

　　式中：

　　c3 —试样中各挥发性有机化合物的含量，单位为毫克每平方米(mg/m2 ) ;

　　c4 —试样中所含各挥发性有机化合物的测试含量，单位为毫克每平方米(mg/m2 ) ;

　　c0 —空白中所含各挥发性有机化合物的含量，单位为毫克每平方米(mg/m2 ) 。

　　取两次检测结果的平均值作为测试结果，计算结果修约至 0 . 01 mg/m2 。

　　3 . 3 湿巾试样

　　3 . 3 . 1 试剂或材料

　　除非另有说明，在分析中所用试剂均为分析纯或以上，水为 GB/T 6682 规定的一级水。

　　3 . 3 . 1 . 1 二甲基甲酰胺 。

　　3 . 3 . 1 . 2 挥发性有机化合物标样如下：

　　a) 苯 C6 H6 ;

　　b ) 甲苯 C7 H8 ;

　　c) 1,2-二甲苯(邻二甲苯)C8 H10 ;

　　d) 1,3-二甲苯(间二甲苯)C8 H10 ;

　　e) 1,4-二甲苯(对二甲苯)C8 H10 ;

　　f) 甲醇 CH3 OH。

　　3 . 3 . 1 . 3 碳酸钾，置于 200 ℃环境中放置 2 d~3 d, 以除去所吸附的挥发性有机化合物。

　　3 . 3 . 2 仪器和设备

　　3 . 3 . 2 . 1 气相色谱-质谱仪

　　同 2 . 3 . 1 。

　　3 . 3 . 2 . 2 毛细管柱

　　同 2 . 3 . 2 。

　　3 . 3 . 2 . 3 顶空自动进样器

　　同 3 . 2 . 2 . 3 。

　　3 . 3 . 2 . 4 注射器

　　50 μL 和 100 μL液体注射器或者其他规格。

　　3 . 3 . 2 . 5 分析天平

　　感量为 0 . 1 mg。

　　3 . 3 . 2 . 6 顶空进样瓶

　　容积为 20 mL。

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　　3 . 3 . 2 . 7 锥形瓶

　　容积为 250 mL,带有密封瓶塞或衬 PTFE或衬铝瓶盖。

　　3 . 3 . 2 . 8 水浴锅

　　控温精度 0 . 1 ℃ 。

　　3 . 3 . 2 . 9 磁力搅拌器

　　配有搅拌棒。

　　3 . 3 . 2 . 10 带刻度烧瓶

　　容积为 100 mL、250 mL 和 1 000 mL。

　　3 . 3 . 2 . 1 1 移液管

　　容积为 1 mL、5 mL、10 mL、25 mL 和 50 mL。

　　3 . 3 . 2 . 12 氦气

　　纯度 99.999%。

　　3 . 3 . 3 试样存放和制备

　　3 . 3 . 3 . 1 试样的存放

　　每个测试样品应单独密封保存并且存放在阴凉干燥的避光环境中。

　　3 . 3 . 3 . 2 试样的制备

　　3 . 3 . 3 . 2 . 1 戴上洁净的塑料手套，从密封包装中取出湿巾试样后，用手将试样中的液体挤出到锥形瓶中，挤出液体至少为 20 mL。

　　3.3.3.2.2 准确称取 7 g~8 g 的碳酸钾(3.3.1.3)加入到顶空瓶(3.3.2.6)中。

　　3 . 3 . 3 . 2 . 3 移取 5 mL试样溶液到加入了碳酸钾的顶空瓶中，密封瓶盖后待测。

　　3 . 3 . 3 . 2 . 4 每个样品进行两次平行试验。

　　3.3.3.2.5 取 5 mL水代替试样溶液按 3.3.3.2.3 制备空白试样。

　　注 1 ：试样、空白和工作曲线溶液中加入的碳酸钾的量应相同。

　　注 2：碳酸钾的量需要确保在选用温度下可以剩余的足够量的碳酸钾，从而留下一些未溶解的残渣。

　　3 . 3 . 4 试验步骤

　　3 . 3 . 4 . 1 顶空仪仪器条件

　　条件如下：

　　a) 顶空瓶，20 mL;

　　b) 样品环，1.0 mL;

　　c) 样品平衡温度，80 ℃ ;

　　d) 样品环温度，160 ℃ ;

　　e) 传输线温度，180 ℃ ;

　　f) 样品平衡时间，45 . 0 min;

　　GB/T 36985—2018

　　g) 样品瓶加压压力，138 kPa;

　　h) 加压时间，0.20 min;

　　i) 充气时间，0.20 min;

　　j) 样品环平衡时间，0 . 05 min;

　　k) 进样时间，1.0 min。

　　3 . 3 . 4 . 2 气相色谱分析参考条件

　　同 2 . 5 . 2 。

　　3 . 3 . 4 . 3 质谱仪分析参考条件

　　同 2 . 5 . 3 。

　　3 . 3 . 4 . 4 标准曲线的绘制

　　3 . 3 . 4 . 4 . 1 校准工作溶液

　　3 . 3 . 4 . 4 . 1 . 1 校准储备溶液的制备

　　向 10 mL容量瓶中加入 5 mL二甲基甲酰胺(3 . 3 . 1 . 1)及苯和其他校准所需化合物标样(3 . 3 . 1 . 2)各100 μL,用二甲基甲酰胺定容至刻度并混匀。 使用前，将溶液置于室温下放置 15 min。 采用表 2 中给出的化合物的密度用以计算溶液的质量含量。

　　3 . 3 . 4 . 4 . 1 . 2 校准溶液的制备

　　用量筒取 1 000 mL水加入带刻度的烧瓶中，然后将烧瓶放置在磁力搅拌器(3 . 3 . 2 . 9)上，在烧瓶中加入搅拌棒并打开仪器，使水形成漩涡。 用注射器取适量的校准储备溶液(3 . 3 . 4 . 4 . 1 . 1),加入到烧瓶中，加完后降低磁力搅拌器的转速，封住烧瓶口并继续搅拌 1 h。 采用同样的方法，通过改变加入校准储备溶液的体积，制备不同含量的校准溶液。 表 1 列举了制备 1 L 不同含量的苯校准溶液所取校准储备溶液的体积，其他化合物可以参考制备，也可以根据需要制备其他含量的校准溶液。 向烧瓶中加入校准储备溶液时，应将注射器的针头浸入到液面下，不应通过直接稀释校准溶液来制备含量更低的校准溶液 。校准溶液在使用前制备。

　　表 1 苯校准溶液制备

　　GB/T 36985—2018

　　表 2 苯及其衍生物的密度

　　3 . 3 . 4 . 4 . 2 绘制标准工作曲线

　　依次取 5 mL不同浓度的校准溶液(3 . 3 . 4 . 4 . 1 . 2)代替试样溶液按 3 . 3 . 3 . 2 . 3 制备校准溶液试样，密封瓶盖后上机测试。 以挥发性有机化合物的含量为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制校准工作曲线。 工作曲线线性相关系数 R≥0 . 99 。

　　3 . 3 . 4 . 5 试样分析

　　将制备好的试样顶空瓶放到顶空仪中进行测试，用保留时间和质谱图定性，峰面积定量，计算各挥发性有机化合物的测试含量。

　　3 . 3 . 5 结果计算

　　各挥发性有机化合物的含量按式(5)计算：

　　c5 =c6 -c0 …………………………( 5 )

　　式中：

　　c5 —试样中各挥发性有机化合物的含量，单位为毫克每升(mg/L) ;

　　c6 —试样中所含挥发性有机化合物的测试含量，单位为毫克每升(mg/L) ;

　　c0 —空白中所含挥发性有机化合物的含量，单位为毫克每升(mg/L) 。

　　取两次检测结果的平均值作为测试结果，计算结果修约至 0 . 01 mg/L。

　　3 . 4 精密度

　　在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过其算术平均值的 20%。

　　4 试验报告

　　试验报告至少应包括以下的内容：

　　a) 试验日期、地点;

　　b ) 完整识别试样所需的所有信息;

　　c) 标准的编号和条款;

　　GB/T 36985—2018

　　d) 采气袋的体积;

　　e) 试样的面积;

　　f) 任何与本标准的偏离;

　　g) 试验过程中观察到的任何会影响测试结果的异常现象。