GB/T 37647-2019 玩具及儿童用品 特定元素的迁移试验通则

　　ICS 97 . 200 . 50 Y 57

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 37647—2019

　　玩具及儿童用品

　　特定元素的迁移试验通则

　　ToYandchildrenproduct—

　　Generalprinciplesformigrationtestofcertainelements

　　2019-06-04 发布 2020-01-01 实施

　　国家市场监督管理总局中国国家标准化管理委员会

　　发

　　布

　　GB/T 37647—2019

　　前 言

　　本标准按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利。 本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。

　　本标准由中国轻工业联合会提出。

　　本标准由全国玩具标准化技术委员会(SAC/TC 253)归口 。

　　本标准起草单位：广东出入境检验检疫局检验检疫技术中心玩具婴童用品实验窒、深圳市计量质量检测研究院、宁波神马儿童用品有限公司、深圳出入境检验检疫局工业品检测技术中心、上海市质量监督检验技术研究院、中国上海进出口玩具检测中心、广东出入境检验检疫局粤东玩具检测中心、江苏出入境检验检疫局轻工产品与儿童用品检测中心、中华人民共和国邢台出入境检验检疫局、宁波出入境检验检疫局轻工产品检测中心、广东乐美达集团有限公司、北京中轻联认证中心。

　　本标准主要起草人：田勇、陈丽琼、卢瑜、黄理纳、韦洪太、禄春强、卫碧文、程玉龙、王璨、刘静、张海潮、钟健慧。

　　GB/T 37647—2019

　　玩具及儿童用品

　　特定元素的迁移试验通则

　　1 范围

　　本标准规定了玩具及儿童用品中的特定元素在模拟人体环境中迁移试验的取样方法、试样制备和试样提取方法。

　　本标准适用于玩具及儿童用品中的特定元素 — 铝、锑、砷、钡、硼、镉、铬、钴、铜、铅、锰、汞、镍、硒、锶、锡、锌在模拟人体环境(包含汗液、唾液和胃液环境)中的迁移试验预处理。 其他特定元素的迁移试验在经过验证后可参照本标准进行。

　　本标准不适用于考虑到儿童的正常使用和可预见行为，由于其可触及性、功能、质量、大小或其他特征，可明显排除被吮吸、舔食、咀嚼、吞咽或长期与皮肤接触的可能性的玩具或儿童用品。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注 日期的引用文件，仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

　　GB 6675 . 1—2014 玩具安全 第 1 部分：基本规范

　　GB 6675 . 2 玩具安全 第 2 部分：机械与物理性能

　　GB 6675 . 4—2014 玩具安全 第 4 部分：特定元素的迁移

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　3 术语和定义

　　GB 6675 . 1—2014、GB 6675 . 4—2014 界定的以及下列术语和定义适用于本文件。 为了便于使用，以下重复列出了 GB 6675 . 1—2014、GB 6675 . 4—2014 的一些术语和定义。

　　3.1

　　汗液迁移 sweatmigration

　　玩具及儿童用品与人体皮肤汗液接触中，材料中的特定元素迁移进入汗液的过程。

　　3.2

　　唾液迁移 salivamigration

　　玩具及儿童用品被儿童吮吸、舔食、咀嚼，材料中的特定元素迁移进入唾液的过程。

　　3.3

　　胃液迁移 gastricjuicemigration

　　玩具及儿童用品被吞咽，或其材料发生脱落而被吞咽，材料中的特定元素迁移进入胃液的过程。

　　3.4

　　玩具 toy

　　设计或预定供 14 岁以下儿童玩耍时使用的所有产品和材料。

　　[GB 6675 . 1—2014,定义 3 . 1]

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　　3.5

　　儿童用品 childrenproduct

　　设计或预定专供 14 岁以下儿童使用、玩耍、穿戴的产品和材料。

　　示例：学生用品、童车、婴幼儿护理用品、儿童服装、童鞋、儿童家具、儿童安全护具、玩具和儿童饰品等。

　　3.6

　　玩具及儿童用品材料 toyandchildrenproductmaterial

　　玩具及儿童用品上所有可触及材料。

　　示例：玩具及儿童用品中可触及的油漆、涂层、塑料、纺织物、玻璃、陶瓷、金属、木材、纸和纸板、皮革、骨头、软性造型材料、颜料等材料。

　　3.7

　　正常使用 normaluse

　　按玩具及儿童用品的操作说明，或按传统或习惯的、明显的玩耍或使用方式。

　　注：改写 GB 6675 . 1—2014,定义 3 . 16 。

　　3.8

　　可预见的合理滥用 reasonablyforeseeableabuse

　　按非供应商推荐的方法使用玩具及儿童用品，但在正常情况下可能发生的使用方式;包括通过把玩具及儿童用品组合等儿童的正常自由行为。

　　示例：拆卸、跌落或用非推荐方法使用玩具及儿童用品。

　　注：改写 GB 6675 . 1—2014,定义 3 . 17 。

　　3.9

　　试样面积 samplearea

　　浸入试验溶液中的待测试试样与溶液接触且未被覆盖的面积。

　　3 . 10

　　基体材料 basematerial

　　可以在其表面形成或附着涂层的材料。

　　[GB 6675 . 4—2014,定义 3 . 1]

　　3 . 1 1

　　涂层 coating

　　在玩具及儿童用品的基体材料上形成或附着的所有材料层。

　　示例：附着在基体材料上色漆、清漆、生漆、油墨、聚合物、金属微粒或其他类似性质的物质。

　　注：改写 GB 6675 . 4—2014,定义 3 . 2 。

　　3 . 12

　　纸和纸板 paperandpaperboard

　　单位面积最大质量不大于 400 g/m2 的纸和纸板。

　　注：单位面积质量超过 400 g/m2 的纸和纸板，按“其他材料”处理，也可能为纤维板或硬纸板等。

　　[GB 6675 . 4—2014,定义 3 . 5]

　　3 . 13

　　刮削 scraping

　　将涂层从基体材料分离的机械过程，不应刮取基体材料。

　　[GB 6675 . 4—2014,定义 3 . 6]

　　4 概述

　　玩具及儿童用品在使用过程中，皮肤接触、吮吸、舔食、咀嚼或吞咽均是儿童的正常或可预见行为。

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　　这些行为过程中，玩具及儿童用品材料中的特定元素会在人体环境中发生迁移。 本标准给出了汗液、唾液和胃液三种模拟人体环境中特定元素迁移的试验条件。

　　汗液迁移试验以特定浓度的氯化钠、尿素和乳酸混合物(pH=4 . 4±0 . 1)作为模拟汗液，在 (37± 2) ℃条件下振荡一段时间对试样进行处理。

　　唾液迁移试验以特定浓度的氯化镁、氯化钙、磷酸氢二钾、碳酸钾、氯化钠和氯化钾混合物(pH= 6 . 8±0 . 1)作为模拟唾液，在 (37±2) ℃条件下对试样振荡一段时间进行处理。

　　胃液迁移试验以特定浓度的盐酸溶液作为模拟胃液，在 (37±2) ℃条件下静置和/或振荡一段时间对试样进行处理。

　　玩具及儿童用品与人体接触的方式与该用品的使用特性相关，同一种用品有可能与人体存在多种接触方式。 接触方式的差异会导致特定元素向人体的迁移途径的不同。 本标准提供了不同迁移试验模型的选择指南(参见附录 A) 。另外，考虑到不同材料的特性差异，本标准的汗液迁移试验模型和唾液迁移试验模型部分分别提供了重量法和面积法两种试验方法，并提供了两种试验方法的选择指引(参见附录 B) 。

　　5 试剂和材料

　　5 . 1 水(H 2 O) ：至少达到 GB/T 6682 规定的 3 级水要求。

　　5 . 2 尿素[CO(NH2) 2] 。

　　5.3 氯化钠(NaCl)。

　　5.4 DL-乳酸：质量分数不小于 88% ,ρ= 1.21 g/mL。

　　5.5 氨水：质量分数 25% ,ρ=0.91 g/mL。

　　5 . 6 稀氨水：质量分数为 1% 。

　　5.7 氢氧化钠(NaOH)：c(NaOH) ≈0.1 mol/L。

　　5.8 六水合氯化镁(MgCl2 ·6H2 O)。

　　5.9 二水合氯化钙(CaCl2 ·2H2 O)。

　　5 . 10 三水合磷酸氢二钾(K2 HPO4 ·3H 2 O) 。

　　5 . 1 1 碳酸钾(K2 CO3) 。

　　5. 12 氯化钾(KCl)。

　　5 . 13 盐酸：质量分数为 37% 。

　　5 . 14 正庚烷：化学纯，质量分数不小于 99% 。

　　5. 15 盐酸溶液：c(HCl) = (0.07±0.005) mol/L。

　　5. 16 盐酸溶液：c(HCl) = (0.14±0.010) mol/L。

　　5. 17 盐酸溶液：c(HCl) ≈2 mol/L。

　　5. 18 盐酸溶液：c(HCl) ≈6 mol/L。

　　5 . 19 盐酸溶液：质量分数为 1% 。

　　5 . 20 除非另有规定，仅使用分析纯或分析纯以上级别试剂。

　　6 仪器

　　6 . 1 试验筛：平纹不锈钢丝网筛，额定孔径为 0 . 5 mm。

　　6 . 2 pH 计：精度不低于 ±0 . 1 pH 单位，应防止交叉污染。

　　6.3 膜过滤器：孔径为 0.22 μm 和 0.45 μm。

　　6.4 离心机：离心能力为(5 000±500)g(g= 9.806 65 m/s2 )。

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　　6 . 5 恒温振荡器：振荡时温度恒定为(37±2) ℃,振荡频率精度不小于 ±5 次/min。

　　6 . 6 提取用容器：容量为提取剂体积的 1 . 6 倍 ~5 . 0 倍 。

　　6 . 7 分析天平：精度为 0 . 1 mg。

　　7 汗液迁移试验模型通则

　　7 . 1 概述

　　采用一定体积的模拟汗液(见 7 . 2)在 (37±2)℃ 、60 次/min条件下振荡 1 h对样品进行处理。 汗液迁移试验模型制定的技术资料参见附录 C。 本标准针对玩具及儿童用品材料的不同特征，同时提供重量法(见 7 . 3)和面积法(见 7 . 4)两种试验方法，两种试验方法获得的结果不具可比性。 试验方法的选择可参照附录 B进行。

　　7 . 2 模拟汗液配制

　　取 900 mL 的水(见 5 . 1)置于 1 000 mL 的烧杯中，按表 1 加入相应质量的尿素(见 5 . 2)、氯化钠(见5 . 3)和 DL-乳酸(见 5 . 4),搅拌至所有试剂完全溶解，用 pH 计(见 6 . 2)测试溶液 pH 值，轻轻搅拌并逐滴加入稀氨水(见 5 . 6) 调节 pH 值至(4 . 4±0 . 1) 。将溶液转移至 1 000 mL 容量瓶，加水(见 5 . 1) 定容至1 000 mL。 该溶液即为模拟汗液。

　　模拟汗液现配现用。

　　表 1 模拟汗液配制表

　　7 . 3 重量法迁移试验方法

　　7 . 3 . 1 取样

　　测试试样应从单个玩具及儿童用品上的可触及部分上获取。 单个产品上同种材料可以结合起来作为同一测试试样，但不应同时采用其他样品的材料。 测试试样不应含有一种以上材料或一种以上颜色，除非样品采用物理分离方法不能有效分离(如因点印染、印花纺织物或质量限制等原因引起)。

　　注：不排除任何形式的参考试样的获得，只要该参考试样能代表上述规定的相关玩具及儿童用品材料及其附着的基本材料即可。

　　如果材料质量为 10 mg~100 mg,应按所用测试试样为 100 mg 进行处理及计算。 材料质量小于10 mg 的试样可免除测试或采用面积法进行测试。

　　7 . 3 . 2 试样的制备

　　7 . 3 . 2 . 1 涂层

　　在室温下采用刮削方法从玩具及儿童用品样品上获取涂层，在不超过环境温度的条件下将样品粉碎 。从通过孔径为 0 . 5 mm 的试验筛(见 6 . 1)的材料中尽量获取不少于 100 mg 的涂层测试试样。

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　　对由于本身特性决定不能被粉碎的涂层(如弹性/塑性油漆)，可直接从样品上移取测试试样而无需将涂层粉碎。

　　7 . 3 . 2 . 2 其他材料

　　尽量移取不少于 100 mg 的测试试样，移取时应避免材料受热，应从材料截面厚度最小处剪下测试试样，以保证试样的面积与试样质量之比尽可能最大，每个试样的任何方向的尺寸在不受压的状态下应

　　不大于 6 mm。

　　如果材料是点印染或印花纺织物，移取的测试试样应是整体材料的代表性试样。

　　如果待测试的材料上有涂层，应先按 7 . 3 . 2 . 1 的取样程序移取材料上的涂层，再对基体材料进行取样。

　　如果材料是液体，则不需要进行诸如剪碎的处理，可直接取样。

　　7 . 3 . 3 试样的提取

　　使用合适的提取用容器(见 6 . 6),在室温下，将相对于测试试样质量 50 倍的模拟汗液与测试试样

　　(见 7 . 3 . 2)混合。 摇动 1 min使试样尽可能浸润，在 (37±2) ℃的恒温振荡器(见 6 . 5)中，以 60 次/min 的频率振荡 1 h。 立刻过滤将混合物中的固体物有效分离出来，如果需要，可使用膜过滤器(见 6 . 3) 或离心机(见 6 . 4)分离，离心分离时间不应超过 10 min,且应在报告中说明。

　　对于含有油脂、油类、蜡类或类似材料的材料，应进行除蜡处理，将测试试样包在硬质滤纸中，在进行提取处理前应使用正庚烷(见 5 . 14)或其他合适的溶剂提取以便将上述成分清除。 使用合适的分析方法确保上述成分的清除是定量的。 使用的溶剂应按要求在报告中说明。 除蜡后将测试试样留在硬质滤纸上，硬质滤纸和测试试样一起进行提取。 采用原始测试试样质量计算模拟唾液体积。

　　7 . 4 面积法迁移试验方法

　　7 . 4 . 1 取样

　　测试试样应从单个玩具及儿童用品上的可触及部分上获取。 单个产品上同种材料可以结合起来作为同一测试试样，但不应同时采用其他样品的材料。 测试试样不应含有一种以上材料或一种以上颜色，除非样品采用物理分离方法不能有效分离。

　　示例：因点印染、印花纺织物或质量限制等原因引起采用物理分离方法不能有效分离。

　　注：不排除任何形式的参考试样的获得，只要该参考试样能代表上述规定的相关玩具及儿童用品材料及其附着的基本材料即可。

　　面积法迁移条件不适用于液态、黏性材料、可塑型材料和含油脂类材料。

　　如果材料面积为 0 . 2 cm2 ~ 1 cm2 ,应按所用测试试样为 1 cm2 进行处理及计算。 材料面积小于0 . 2 cm2 的试样可免除测试或采用重量法进行测试。

　　7 . 4 . 2 试样的制备

　　7 . 4 . 2 . 1 涂层

　　制取试样时不应分离基体材料和涂层。 计算试样面积时，仅计算涂层覆盖的面积，如仅单面覆盖涂层的试样，只计单面面积。 所取测试试样的试样面积应尽量大于 1 cm2 。

　　取样时应尽量从基体材料截面厚度最小处剪下测试试样，确保基体材料的面积尽可能最小，以减少对涂层测试的影响。

　　对于仅单面覆盖涂层的试样，在试样提取过程中，提取液中的特定元素不仅来源于待测试的涂层试

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　　样，也可能来源于基体材料，测试结果可能要较实际情况严厉。

　　测试涂层试样时，为了避免受到基体材料的影响，可对非测试面进行蜡封处理。

　　7 . 4 . 2 . 2 其他材料

　　尽量移取不少于 1 cm2 的测试试样，移取时应避免材料受热或受压。 对于表面覆盖有涂层的基体材料，应采用机械方法移取掉涂层后再制备试样。

　　油漆、涂层和电镀层不应被视为是导致玩具及儿童用品中含可特定元素的部件不可接触的屏障。

　　考虑到切口会对测试结果产生影响，制备试样时应尽量选取完整的样品。 需要切割时应尽量选择厚度最小处进行切割。 当试样厚度小于或等于 0 . 5 mm 时，试样面积取试样的单面面积;试样厚度大于0 . 5 mm并且小于或等于 2 mm 时，试样面积取试样正反两面面积之和;试样厚度大于 2 mm 时，试样面积取试样正反两面面积及其侧面积之和。

　　对于正反面材料不一致的样品，同时测试时仅计算待测试材料可触及部分的面积，这种情况下迁移的特定元素可能来源于非待测试材料，因此测试结果可能要较实际情况严厉。

　　为避免非测试材料对待测试材料的影响，可对非测试面进行蜡封处理。 同理，切割面也可采用蜡封处理，此时蜡封面积不应计入试样面积。

　　7 . 4 . 3 试样的提取

　　使用合适的容器(见 6 . 6),在室温下，按试样面积与模拟汗液体积比(1 cm2 ∶ 5 mL) 的比例，将模拟汗液与从 7 . 4 . 2 中获得的测试试样混合，确保测试试样完全浸没在模拟汗液中，如果测试试样不能被模拟汗液完全浸没，则继续添加模拟汗液至刚好浸没试样，并记录模拟汗液体积。 摇动 1 min使试样尽可能浸润，在 (37±2) ℃的恒温振荡器(见 6 . 5)中，以 60 次/min 的频率振荡 1 h。 立刻过滤将混合物中的固体物有效分离出来，如果需要，可使用膜过滤器(见 6 . 3)或离心机(见 6 . 4) 分离，离心分离时间不应超过 10 min,且应在报告中说明。

　　8 唾液迁移试验模型通则

　　8 . 1 概述

　　采用一定体积的模拟唾液(见 8 . 2)在 (37±2)℃ 、60 次/min条件下振荡 2 h对样品进行处理。 唾液迁移试验模型制定的技术资料参见附录 C。 本标准针对玩具及儿童用品材料的不同特征，同时提供重量法(见 8 . 3)和面积法(见 8 . 4)两种试验方法。 两种试验方法获得的结果不具可比性。 试验方法的选择可参照附录 B进行。

　　8 . 2 模拟唾液配制

　　取 900 mL 的水(见 5.1)置于 1 000 mL 的烧杯中，按表 2 加入相应质量的钾盐(见 5.10、5.11、5.12)

　　和钠盐(见 5 . 3),然后加入二水合氯化钙(见 5 . 9)和六水合氯化镁(见 5 . 8),搅拌至所有试剂完全溶解，用pH 计(见 6 . 2)测试溶液 pH 值，轻轻搅拌并逐滴加入盐酸溶液(见 5 . 19)调节 pH 值至(6 . 8±0 . 1) 。将溶液转移至 1 000 mL容量瓶，加水(见 5 . 1)定容至 1 000 mL。 该溶液即为模拟唾液。

　　模拟唾液应避光存放，试验前应确保 pH 值为(6 . 8±0 . 1) 。如果保存超过 2 周，试验前应将模拟唾液试液加热煮沸 10 min,冷却至室温后调节 pH 值再进行试验。

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　　表 2 模拟唾液配制表

　　8 . 3 重量法迁移试验方法

　　8 . 3 . 1 取样

　　按 7 . 3 . 1 的规定进行取样。

　　8 . 3 . 2 试样的制备

　　8 . 3 . 2 . 1 涂层

　　按 7 . 3 . 2 . 1 的规定进行试样制备。

　　8 . 3 . 2 . 2 其他材料

　　尽量移取不少于 100 mg 的测试试样，移取时应避免材料受热，应从材料截面厚度最小处剪下测试试样，以保证试样的面积与试样质量之比尽可能最大，每个试样的任何方向的尺寸在不受压的状态下应

　　不大于 6 mm。

　　如果材料是点印染或印花纺织物，移取的测试试样应是整体材料的代表性试样。

　　如果待测试的材料上有涂层，应先按 8 . 3 . 2 . 1 的取样程序移取材料上的涂层，再对基体材料进行取样 。但如果纸或纸板上有涂层，该涂层的测试试样不应单独移取，在这种情况下，从材料上直接提取测试试样，使测试试样包含涂层区域的代表性部位。

　　如果材料是液体，则不需要进行诸如剪碎的处理，可直接取样。

　　8 . 3 . 3 试样的提取

　　使用合适的提取用容器(见 6 . 6),在室温下，将相对于测试试样质量 50 倍的模拟唾液与测试试样(见 8 . 3 . 2)混合。 摇动 1 min使试样尽可能浸润，在 (37±2) ℃的恒温振荡器(见 6 . 5) 中，避光，以 60 次/ min 的频率振荡 2 h。 立刻过滤将混合物中的固体物有效分离出来，如果需要，可使用膜过滤器(见 6 . 3)或离心机(见 6 . 4)分离，离心分离时间不应超过 10 min,且应在报告中说明。

　　对于含有油脂、油类、蜡类或类似材料的材料，应进行除蜡处理，即将测试试样包在硬质滤纸中，在进行提取处理前应使用正庚烷(见 5 . 14)或其他合适的溶剂提取以便将上述成分清除。 使用合适的分析方法确保上述成分的清除是定量的。 使用的溶剂应按要求在报告中说明。 除蜡后将测试试样留在硬质滤纸上，硬质滤纸和测试试样一起进行提取。 采用原始测试试样质量计算模拟唾液体积。

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　　8 . 4 面积法迁移试验方法

　　8 . 4 . 1 取样

　　按 7 . 4 . 1 的规定进行取样。

　　8 . 4 . 2 试样的制备

　　8 . 4 . 2 . 1 涂层

　　按 7 . 4 . 2 . 1 的规定进行试样制备。

　　8 . 4 . 2 . 2 其他材料

　　按 7 . 4 . 2 . 2 的规定进行试样制备。

　　8 . 4 . 3 试样的提取

　　使用合适的容器(见 6 . 6),在室温下，按试样面积与模拟唾液体积比(1 cm2 ∶ 5 mL) 的比例，将模拟唾液与测试试样(见 8 . 4 . 2)混合，确保测试试样完全浸没在模拟唾液中，如果测试试样不能被模拟唾液完全浸没，则继续添加模拟唾液至刚好浸没试样，并记录模拟唾液体积。 摇动 1 min 使试样尽可能浸润，在 (37±2) ℃的恒温振荡器(见 6 . 5)中，避光，以 60 次/min 的频率振荡 2 h。 立刻过滤将混合物中的固体物有效分离出来，如果需要，可使用膜过滤器(见 6 . 3)或离心机(见 6 . 4) 分离，离心分离时间不应超过 10 min,且应在报告中说明。

　　9 胃液迁移试验模型通则

　　9 . 1 概述

　　采用一定体积的模拟胃液(见 9 . 2)在特定的迁移条件下对样品进行处理。 胃液迁移试验模型制定的技术资料参见附录 C。

　　9 . 2 模拟胃液配制

　　取 900 mL 的水(见 5 . 1)置于体积 1 000 mL 的锥形瓶中，加入 5 . 81 mL 的盐酸(见 5 . 13),搅拌均

　　匀，将溶液转移至 1 000 mL容量瓶，加水(见 5 . 1) 定容至 1 000 mL。 采用基准无水碳酸钠或其他经过基准物标定的溶液滴定，获取准确的盐酸溶液浓度值，浓度应为(0 . 07±0 . 005) mol/L。 该溶液即为模拟胃液。

　　若使用的浓盐酸质量分数不为 37%,则加入的盐酸体积应重新计算。

　　9 . 3 取样

　　测试试样应从单个玩具及儿童用品上的可触及部分上获取。 单个产品上同种材料可以结合起来作为同一测试试样，但不应同时采用其他样品的材料。 测试试样不应含有一种以上材料或一种以上颜色，除非样品采用物理分离方法不能有效分离。

　　示例：因点印染、印花纺织物或质量限制等原因引起采用物理分离方法不能有效分离。

　　注：不排除任何形式的参考试样的获得，只要该参考试样能代表上述规定的相关玩具及儿童用品材料及其附着的基本材料即可。

　　如果材料质量为 10 mg~100 mg,应按所用测试试样为 100 mg 进行处理及计算。 材料质量小于10 mg 的试样可免除测试。

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　　9 . 4 试样的制备

　　9 . 4 . 1 涂层

　　按 7 . 3 . 2 . 1 的规定进行试样制备。

　　9 . 4 . 2 纸和纸板

　　将纸和纸板剪至每个试样的任何方向的尺寸在不受压的状态下不大于 6 mm, 尽量获取不少于100 mg 的测试试样。 如果待测试的纸和纸板上有色漆、清漆、生漆、油墨、胶黏剂涂层或类似涂层，该涂层的测试试样不应单独移取。 在这种情况下，从材料上直接提取测试试样，使试样包含涂层区域的代表性部位，并要求在报告中说明。

　　9 . 4 . 3 天然、人造或合成纺织物

　　将纺织物材料剪至每个试样的任何方向的尺寸在不受压的状态下不大于 6 mm,尽量获取不少于100 mg 的测试试样。 不同材料或颜色分别制样。 从印花纺织物上移取的测试试样应是整体材料的代表性试样。

　　9 . 4 . 4 玻璃/陶瓷/金属材料

　　制备玻璃/陶瓷/金属材料时，应先按 GB 6675 . 2 规定对玩具、儿童用品及其部件进行小零件测试。如果玩具、儿童用品或其部件能完全容入小零件试验器并含有可触及的玻璃/陶瓷/金属材料(用于电气连接的铅焊剂除外)，应先移除材料上面的涂层，然后将整个部件进行试样提取。 如果玩具、儿童用品及其部件不能完全容入小零件试验器，则无需测试。

　　9 . 4 . 5 液态材料

　　分别从玩具及儿童用品样品中每种不同材料上尽量移取质量不小于 100 mg 的测试试样，为了便于获得测试试样，允许使用合适的溶剂。 如果材料在正常使用情况下凝固，则应使测试试样在正常使用情况下凝固后再制备样品。

　　9 . 4 . 6 其他材料

　　制备塑料、聚合物、皮革、纤维板等其他材料时，剪至每个试样的任何方向的尺寸在不受压的状态下不大于 6 mm,尽量获取不少于 100 mg 的测试试样。 如果待测试的材料上有涂层，应先移取掉材料上的涂层，再对基体材料进行取样。 取样时应从材料截面厚度最小处剪下测试试样，以保证试样的面积与试样质量之比尽可能最大。

　　9 . 5 试样的提取

　　9 . 5 . 1 玻璃/陶瓷/金属材料

　　将玩具及儿童用品或其部件放入 50 mL 的玻璃容器，该容器标称尺寸为：高度 60 mm,直径 40 mm。在室温下加入模拟胃液(见 9 . 2),使溶液能正好浸没测试试样。 盖上容器，避光，在温度(37±2) ℃下放置 2 h。 接着立刻过滤将混合物中的固体物有效分离出来，如果需要，可使用膜过滤器(见 6 . 3) 或离心机(见 6 . 4)分离，离心分离时间不应超过 10 min,且应在报告中说明。

　　9 . 5 . 2 其他材料

　　使用合适的提取用容器(见 6 . 6),在室温下，将相对于测试试样质量 50 倍的模拟胃液与测试试样混

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　　合 。摇动 1 min,检查混合液的酸度。 若 pH值大于 1 . 5,则逐滴加入浓度约 2 mol/ L 的盐酸溶液(见 5 . 17)直至混合液 pH 值达到 1 . 0~1 . 5 范围内。 在 (37±2) ℃的恒温振荡器(见 6 . 5)中，避光，连续振荡 1 h,然后在温度(37±2) ℃下放置 1 h。 接着立刻过滤将混合物中的固体物有效分离出来，如果需要，可使用膜过滤器(见 6 . 3)或离心机(见 6 . 4)分离，离心分离时间不应超过 10 min,且应在报告中说明。 滤液立即进行元素分析测试。

　　对于含有油脂、油类、蜡类或类似材料的材料，应进行除蜡处理，即将测试试样包在硬质滤纸中，在进行提取处理前应使用正庚烷(见 5 . 14)或其他合适的溶剂提取以便将上述成分清除。 使用合适的分析方法确保上述成分的清除是定量的。 使用的溶剂应按要求在报告中说明。 除蜡后将测试试样留在硬质滤纸上，硬质滤纸和测试试样一起进行提取。 采用原始测试试样质量计算模拟胃液体积。

　　对于纸、纸板和经过除蜡处理的测试试样，应先加入相对于测试试样质量 25 倍的水(见 5 . 1)将测试试样浸润，然后再加入相对于测试试样质量 25 倍、浓度为 0 . 14 mol/ L 的盐酸溶液(见 5 . 16) 。

　　在混合液 pH 值调整过程，如果测试试样含大量碱性物质，应使用浓度约 6 mol/ L 的盐酸溶液(见

　　5 . 18)将 pH 值调整到 1 . 0~1 . 5 范围内，以避免溶液过度稀释。 调整 pH 值的盐酸用量与溶液总体积之

　　比例应在报告中说明。

　　10 测试报告

　　测试报告应至少包括以下信息：

　　a) 测试产品或材料的类型和名称;

　　b ) 所采用的迁移试验模型(汗液迁移试验模型、唾液迁移试验模型、胃液迁移试验模型);

　　c) 所采用的试验方法(重量法、面积法);

　　d) 测试结果单位：

　　— 重量法单位为毫克每千克(mg/kg) ;

　　— 面积法单位为毫克每平方厘米(mg/cm2 ) 。

　　e) 测试试样取样、制样和提取程序的细节说明，包括但不限于以下情况：

　　— 对试样固体物进行了离心分离;

　　— 额外滴加盐酸以降低 pH 值 ;

　　— 固体试样与模拟液的比例超出标准设定值;

　　— 除蜡溶剂。

　　f) 对本标准的任何偏离;

　　g) 测试日期。

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　　附 录 A

　　(资料性附录)

　　迁移试验模型的选择指南

　　A.1 概述

　　为了合理使用本标准，需要了解玩具及儿童用品中特定元素在人体体液环境中发生迁移的情况。特定元素向人体的迁移方式和迁移程度与儿童使用产品的方式及特定元素的特性有关。 本附录的迁移试验模型包括了玩具及儿童用品与皮肤接触而导致的汗液迁移、与口腔接触导致的唾液迁移、被吞咽摄入导致的胃液迁移。 相关研究证实，胃液迁移能力往往大于汗液迁移和唾液迁移能力。

　　A.2 汗液迁移试验模型理论依据

　　绝大多数的玩具及儿童用品会与使用者有皮肤接触，如铅笔、玩具在使用过程中会间断或持续与手接触，儿童服装在穿着阶段中会持续与身体皮肤接触，儿童金属首饰长期与身体特定部位的皮肤接触。而由于人体皮肤会分泌汗液，因此产品材料在与皮肤接触时在一定程度上会被汗液浸润，材料中的特定元素会被迁移出来进入人体汗液，进而存在被人体吸收的潜在风险。 因此，汗液迁移是特定元素可能进入人体的一种常见途径。

　　A.3 唾液迁移试验模型理论依据

　　口腔接触主要包括吮吸、舔食、咀嚼等动作。 市场上销售的某些儿童用品是专门为口部使用而设计的，如专门用于儿童口咬的出牙嚼环、专门用于口部吮吸的安抚奶嘴等。 口部行为涉及的产品包括很广泛的范围，除了专门用于口部的产品，也包括其他一些容易因滥用而被儿童口咬的产品，如钢笔，虽然其尺寸较大不能完全被放入口中，但其隆起的部分仍会被儿童吸咬。 在儿童的口部行为中，产品材料会被唾液浸润，材料中的特定元素会被迁移出来进入人体唾液，进而存在被人体吸收的潜在风险。 因此，唾液迁移是特定元素可能进入人体的一种常见途径。

　　A.4 胃液迁移试验模型理论依据

　　直接摄取玩具及儿童用品和其部件被假定为主要属于三岁以下儿童的行为，口部运动是这个年龄段的生理特点。 尽管这个年龄段的玩具及儿童用品不能含有可拆装且可能引起窒息危险的小配件，但是一些供儿童使用的液体产品，如指画颜料还是存在被儿童吞咽的风险。 儿童文具等产品中含有的干燥、易碎、粉状、易弯曲材料，如粉笔，石膏，粘土，也可通过手口接触的方式被吞食。 还有一些含有易刮掉及易吞咽的纺织纤维、软质塑胶以及油漆或其他材质也可能被吞咽而发生胃液迁移。 由于儿童吞食的特征行为，使得胃液迁移成为特定元素可能进入人体的一种常见途径。

　　A.5 迁移试验模型的评估与示例

　　A.5 . 1 迁移试验模型的评估

　　由于一种类型的玩具及儿童用品可能存在多种与人体接触的形式。 本标准提供如下评估图对可能

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　　存在的迁移试验模型进行评估。

　　图 A.1 迁移试验模型的评估图

　　图 A. 1 是针对玩具及儿童用品和其部件的。 “易脱落”是指在正常使用或可预见的合理滥用情况下，玩具及儿童用品和其部件的某些材料容易脱离主体并容入小零件试验器(见 GB 6675 . 2) 而进入人体胃内，如可触及的油漆涂层。 “易残留”通常是指一些液体、色粉、黏状物等材料在使用过程中容易附着在儿童手上，考虑到“手-口”接触方式的存在，这部分材料同样容易进入人体胃内。

　　为了示范如何使用迁移试验模型评估图，以塑料儿童玩耍垫为例进行说明：

　　a) 儿童玩耍垫能否直接被摄取? 否，婴儿玩耍垫的体积足够大，不是小零件，不能够直接被摄取。无需考虑分支 1 。

　　b ) 能否与口腔接触? 是，玩耍垫的角落部分能够与口接触，需要考虑分支 2 。 与口腔接触是否容易因咬而脱落? 是，需要考虑胃液迁移和唾液迁移。

　　c) 能否与手接触? 是，婴儿可能在玩耍垫上爬行，极有可能与手接触，需要考虑分支 2 。 然而其

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　　材料不易残留在手上，需要考虑的汗液迁移。

　　d) 能否与身体其他部位皮肤接触? 是，婴儿可能在玩耍垫上爬行或者躺下，暴露于脸，臂(可能裸露)和脚等部位，需要考虑分支 4 。

　　评估结果，儿童地垫在使用过程中可能同时存在汗液迁移、唾液迁移和胃液迁移。

　　注意使用迁移试验模型评估图的时候，重要的是合理评估产品的正常使用和合理滥用出现的所有可能发生的情况，不要漏了任何暴露模式。

　　A.5 . 2 迁移试验模型选择实例

　　A.5 . 2 . 1 供三岁以下儿童玩耍使用的纸板拼图玩具

　　纸板拼图玩具产品应选择胃液迁移试验模型。 通过图 A. 1 分析，玩具类产品同时具有三种迁移。考虑到特定元素在胃液中的迁移能力往往远大于汗液迁移和唾液迁移，因此当一个产品有多于一种暴露模式，且各暴露模式贡献相当时，可选择胃液迁移试验模型，即优先考虑最严厉的情况，以便更好的保护儿童健康。

　　A.5 . 2 . 2 婴幼儿纺织服装品

　　婴幼儿纺织服装品应选择汗液迁移试验模型。 通过图 A. 1 分析，婴幼儿纺织服装品同时具有三种迁移，然而该产品属于长期与皮肤接触的产品，其汗液迁移的贡献远远大于胃液迁移和唾液迁移的贡献，因此可选择汗液迁移试验模型。

　　A.5 . 2 . 3 儿童金属牙套

　　儿童金属牙套选择唾液迁移试验模型。 通过图 A. 1 分析，儿童金属牙套具有唾液迁移和汗液迁移 。该产品假定为不存在整体吞咽的可能，且金属材质不容易脱落。 由于产品使用的特殊性，牙套与唾液接触的几率远远大于汗液接触几率，因此可选择唾液迁移试验模型。

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　　附 录 B

　　(资料性附录)

　　试验方法(重量法和面积法)选择指引

　　B.1 概述

　　本附录的汗液迁移试验模型和唾液迁移试验模型均提供重量法和面积法两种试验方式。

　　B.2 汗液迁移试验模型

　　B.2 . 1 概述

　　汗液迁移试验模型主要适用于与皮肤接触为主的玩具及儿童用品，包括但不限于儿童服装、儿童鞋子、儿童饰品、儿童文具、儿童护理产品。 相对于胃液迁移，汗液迁移试验涉及的儿童用品通常体现出长期与皮肤接触的特点。

　　B.2 . 2 试验方法选择指引

　　重量法一般适合用于以容易被汗液浸润的材料为主体的玩具及儿童用品，如纺织类儿童用品，这种情况下难以计算产品材料与汗液接触的有效面积。

　　面积法一般适合用于以不容易被汗液浸润的材料为主体的玩具及儿童用品，如塑胶儿童表带、金属儿童文具盒等，这类产品与皮肤接触过程中只有材料表面被汗液浸渍，因此表面材料的特定元素向人体汗液迁移的风险较大，这种情况下采用面积法与实际情况更加相符合。

　　然而值得注意的是，若某种玩具及儿童用品的材料不易被汗液浸渍，但该材料较容易被磨损而使内部材料裸露，则同样可以考虑使用重量法。 由于同种玩具及儿童用品通常含有多种材料，这种情况下应综合考虑，为了便于试验方法的操作，对于同一种玩具及儿童用品的所有材料可以选择使用同一种相对合适的迁移试验方法。

　　相对于面积法，重量法具有操作简便的优越性，无需计算复杂的测试试样面积。 由于重量法需要将试样剪碎，因此这种情况下重量法对某些不易被汗液浸润的材料可能较实际情况严厉。

　　当采用某种试验方法进行测试存在困难时，可考虑采用另一种试验方法进行测试。 如样品量不足、面积难以计算或样品制备困难等。

　　B.3 唾液迁移试验模型

　　B.3 . 1 概述

　　唾液迁移试验模型主要适用于与唾液接触的玩具及儿童用品，包括但不限于儿童餐具、安抚奶嘴、牙胶、儿童牙套等，这些产品的唾液接触概率及接触时长均远大于胃液和皮肤接触。 而对于某些容易因滥用而被儿童吮吸、舔食、咀嚼的产品，也需要考虑唾液迁移试验模型，然而值得注意的是，儿童的口部行为会导致产品某些材料脱落而被吞咽，因此对于易脱落材料，唾液迁移和胃液迁移往往相伴发生。

　　B.3 . 2 试验方法选择指引

　　重量法适合用于以容易被唾液浸润的材料为主体的玩具及儿童用品。 这类产品能够被儿童放入口

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　　腔中而且被唾液浸润的不只是产品材料的面积。 如儿童纤维牙线，且难以计算产品材料与唾液接触的有效面积时，因此选用重量法更具合理性。

　　面积法适合用于以不容易被唾液浸润的材料为主体的玩具及儿童用品，如金属牙套等，且这类产品在儿童的口部行为中不容易发生材料脱落的情况，产品只有表面有与唾液接触的可能。

　　然而值得注意的是，若某种玩具及儿童用品的材料不易被唾液浸润，但该材料较容易被磨损而使内部材料裸露，则同样可以考虑使用重量法。 由于同种玩具及儿童用品通常含有多种材料，这种情况下应综合考虑，为了便于试验方法的操作，对于同一种玩具及儿童用品的所有材料可以选择使用同一种相对合适的迁移试验方法。

　　相对于面积法，重量法具有操作简便的优越性，无需计算复杂的测试试样面积。 由于重量法需要将试样剪碎，因此这种情况下重量法对某些不易被唾液浸润的材料可能较实际情况严厉。

　　当采用某种试验方法进行测试存在困难时，可考虑采用另一种试验方法进行测试。 如样品量不足、面积难以计算或样品制备困难等。

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　　附 录 C

　　(资料性附录)

　　迁移试验模型技术资料

　　C.1 概述

　　汗液、唾液、胃液迁移试验模型的技术条件的确定均以我国儿童实际生理情况为基础，参照了现有标准体系的技术条件，同时综合考虑了对大部分特定元素有利的迁移条件及保护儿童健康安全的要求。

　　C.2 汗液迁移试验模型

　　人体汗液主要含有氨基酸、乳酸、氨、尿素、无机盐等成分，而皮肤表面 pH 值受皮肤分泌的皮脂、排出的 CO 2 以及汗液等多种成分影响。 东西方儿童汗液 pH 值有一定差异。 对于东方儿童，不同身体部位、不同性别、不同年龄段的皮肤表面 pH 值均会存在一定的差异，年轻人群的 pH 值较低，东方儿童正常皮肤表面 pH 值范围为 4 . 4~5 . 6 之间。 人体皮肤的温度随环境温度而变化，人体出汗时皮肤温度在34 ℃左右，出汗后皮肤的温度不再明显升高。

　　C.3 唾液迁移试验模型

　　人体唾液主要成分为水、电解质、糖、脂类、蛋白质等，随着年龄的增长，唾液的成分会发生一定的变化 。正常东方儿童的唾液 pH 值为 7 . 0 左右。 人体的口腔正常温度为 36 . 9 ℃ ~37 . 5 ℃ 。

　　口部行为在幼儿中普遍存在，且越小的儿童每天的口部行为时间越长，频率越高。 研究显示，不同年龄段儿童每天的口部行为时长不同，各年龄段平均时长最大值约 2 h。 24 个月以下儿童的口部行为频率约 81 次/h。

　　C.4 胃液迁移试验模型

　　人体胃液主要成分为胃酸(主要成分为盐酸)、胃蛋白酶、黏液等，正常儿童的 胃液 pH 值范围为

　　1.66~2.35。

　　目前较通用的胃液模拟液为(0 . 07±0 . 005) mol/L 的盐酸溶液。 胃液迁移特定元素的模型是一种相对较成熟的模型，其最早来源于欧盟玩具安全指令 88/378/EEC及其协调标准 EN 71-3 : 1994 。 目前该模型已被国际上大多数国家所接受，相关的标准有 ISO 8124-3、EN 71-3、GB 6675 . 4—2014、ASTM F963 、 ST2012、NM300-3 等 。

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　　参 考 文 献

　　[1] 苏州公安局.人体汗液成份的分析研究[J] . 北京：刑事技术，1978,(05) : 24-30

　　[2] 江西赣州地区人体汗液研究小组.人体汗液主要成份的初步分析[J] . 北京：刑事技术，1977 , (04) : 4-13

　　[3] 苏跃，徐丽敏，李虹.不同年龄性别正常人皮肤表面酸碱度研究[J] . 济南：中国麻风皮肤病杂志，2015,31(11) : 701-702

　　[4] 辛淑君，刘之力，史月君，等.正常人皮肤表面酸碱度的研究[J] . 南京：临床皮肤科杂志，2007 , 36(05) : 289-290

　　[5] 邱曼，武建民，常绍勇，等.不同环境温度条件下不同活动强度人体出汗调节机制的探讨[J] .天津：中国应用生理学杂志，2015,21(01) : 90-94

　　[6] 石路.不同环境温度下照明光源对人体体温调节的影响[J] . 上海：上海交通大学学报，2013 , 10 : 1615-1620

　　[7] 邵秋琴，张一鸣，蒋丽霞，等.婴儿唾液成分与生长发育的关系[J] . 南京：江苏医药，2013 , 11 : 1304-1306

　　[8] 蒲高成.无龋和患龋儿童唾液中免疫组分的测定及意义[J] . 重庆：现代医药卫生，2007 , 23 (07) : 958-959

　　[9] 吴慧华，王燕秋.无龋儿童和患龋儿童唾液中免疫成分的比较[J] . 武汉：临床口腔医学杂志， 2004,20(12) : 753-754 .

　　[10] 王仪荪.苏州市正常儿童口腔与直肠体温[J] . 南京：江苏医药.1980,(06) : 5-7

　　[11] 陈淑珍，江米足.不同年龄小儿空腹胃 pH 值变化特点[J] . 沈阳：中国实用儿科杂志.2006 , 21 (9) : 691-692

　　[12] 张金丽，王彦刚，周盼盼，等.化浊解毒和胃方对慢性萎缩性胃炎癌前病变患者胃液成分的影响 [J].北京：中医杂志.2014.55(5) : 400-403

　　[13] Van Engelen J. G. M, Park M. V. D. Z, Janssen P.J. C. M. Chemicals in toys, report RIVM 320003001 / 2008 [ R] . Netherland : National Institute for Public Health and the Environment , 2008

　　[14] Olaf M, Ancel K.The composition of sweat, with special reference to the vitamins[J].Min- neapolis J.Biol.Chem, 1943 , 149(2) : 479-490

　　[15] Herrmann M.F, Mandol B.L.Studies of pH of sweat produced by different forms of stimu- lation [J].The Journal of Investigative dermatology,1955,24(3) : 225-246

　　[16] Carolina M.G , Gilles F, Elisabeth G.et al.Understanding the Role of Saliva in Aroma Re- lease from Wine by Using Static and Dynamic Headspace Conditions[J].Jounrnal of Agricultural and Food Chemistry.2015 ,438 : 231-235

　　[17] Smith S.A and Norris B.J.Research into the mouthing behaviour of children up to 5 years old, report URN 02/748[R] , London: Consumer and Competition Policy Directorate, 2002

　　[18] Tulve N.S, Suggs J.C, McCurdy T, et al.Frequency of mouthing behavior in young children [J].Journal of Exposure Analysis and Environmental Epidemiology.2002,12(04) , 259-264

　　[19] The European Council Directive of 3 May 1988 on the approximation of the laws of the Member States concerning the safety of toys:88/378/EEC[S].Official Journal of the European Union, 1988 : 187

　　[20] Safety of toys Part 3 : Migration of certain elements : EN 71-3:1994[S].Brussels: European Committee for Standardization , 1994

　　GB/T 37647—2019

　　[21] Safety of toys Part 3 : Migration of certain elements : ISO 8124-3 : 2010/Amd.1 : 2014[S].Ge- neva : International Organisation for Standardization, 2014

　　[22] Safety of toys Part 3 : Migration of certain elements : EN 71-3:2018[S].Brussels: European Committee for Standardization , 2018

　　[23] Standard Consumer Safety Specification for Toy Safety: ASTM F963-17[S].Pennsylvania : An American National Standard , 2017

　　[24] Toy safety standard : ST 2012[S].Tokyo : The Japan Toy Association, 2012

　　[25] Safety of toys Part 3 : Migration of certain elements : NM 300-3 : 2004 [S]. Rio de Janeiro : Brazilian Association for Technical Standardization , 2007