GB/T 36940-2018 纺织品 苯并三唑类物质的测定

　　ICS 59 . 080 . 0 1 w 04

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 36940—2018

　　纺织品 苯并三唑类物质的测定

　　Textiles—Determinationofcertainbenzotriazolecompounds

　　2018-12-28 发布 2019-07-01 实施

　　国家市场监督管理总局中国国家标准化管理委员会

　　发

　　布

　　GB/T 36940—2018

　　前 言

　　本标准按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　本标准由中国纺织工业联合会提出。

　　本标准由全国纺织品标准化技术委员会(SAC/TC 209)归口 。

　　本标准主要起草单位：福建省纤维检验局、纺织工业标准化研究所、安徽京威纺织服饰有限公司、利郎(中国)有限公司、福建华锦实业有限公司、深圳市检验检疫科学研究院、上海市质量监督检验技术研究院、宁波出入境检验检疫局、江苏出入境检验检疫局、浙江出入境检验检疫局。

　　本标准主要起草人：朱峰、潘行星、章辉、谢堂堂、傅科杰、丁友超、赵海浪、王麟、叶谋锦、吴刚、陈克生、方华玉。

　　GB/T 36940—2018

　　纺织品 苯并三唑类物质的测定

　　警告 — 使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。 本标准并未指出所有可能的安全问题 。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

　　1 范围

　　本标准规定了采用高效液相色谱-串联质谱仪(HPLC-MS/MS) 或高效液相色谱仪-二极管阵列检测器(HPLC-DAD)测定纺织产品中苯并三唑类物质(见附录 A)的试验方法。

　　本标准适用于各类纺织产品。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注 日期的引用文件，仅注 日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　3 原理

　　用正己烷饱和的乙腈超声提取纺织品中的某些苯并三唑类物质，提取液经滤膜过滤后，采用高效液相色谱-串联质谱仪(HPLC-MS/MS)或高效液相色谱仪-二极管阵列检测器(HPLC-DAD)测定和确证，外标法定量。

　　4 试剂和材料

　　除非另有规定，所有试剂均应为分析纯。 水为 GB/T 6682 规定的二级水。

　　4 . 1 甲醇：色谱纯。

　　4 . 2 乙腈：色谱纯。

　　4 . 3 正己烷：色谱纯。

　　4.4 甲酸铵：≥99.0%。

　　4.5 乙酸铵：≥98.0%。

　　4 . 6 甲酸：色谱纯。

　　4.7 甲酸铵溶液：0.01 mol/L。称取 0.64 g 甲酸铵(4.4),用水溶解并定容至 1 000 mL,摇匀。

　　4.8 乙酸铵溶液：0.01 mol/L。称取 0.77 g 乙酸铵(4.5),用水溶解并定容至 1 000 mL,摇匀。

　　4 . 9 正己烷饱和的乙腈：将正己烷(4 . 3)和乙腈(4 . 2)以 1 ∶ 1 比例摇匀，静置分层，分离并保留下层正己烷饱和的乙腈。

　　4 . 10 标准物质，见附录 A。

　　4 . 1 1 标准储备溶液：准确称取标准物质(4 . 10),用乙腈(4 . 2) 溶解、定容，分别配制成浓度为 200 mg/L的标准储备溶液。

　　注：标准储备液在 0 ℃ ~4 ℃冰箱中避光保存，有效期为 6 个月。

　　4 . 12 混合标准工作溶液：根据需要配制，用正己烷饱和的乙腈(4 . 9) 逐级稀释成不同浓度的系列混合

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　　标准工作溶液，如 HPLC-MS/MS使用 0.04 mg/L、0.1 mg/L、0.2 mg/L、0.3 mg/L、0.4 mg/L, HPLC- DAD 使用 0.8 mg/L、5 mg/L、10 mg/L、15 mg/L、20 mg/L。

　　注：混合标准工作溶液在 0 ℃ ~4 ℃冰箱中避光保存，有效期为 1 个月。

　　5 仪器与设备

　　5 . 1 分析天平：分度值为 0 . 01 g。

　　5 . 2 反应器：具塞密闭，约 25 mL, 由硬质玻璃制成。

　　5 . 3 超声波发生器：工作频率 40 kHz,温度可控。

　　5.4 容量瓶：25 mL。

　　5 . 5 一次性注射器：1 mL。

　　5.6 有机滤膜：0 . 22 μm,尼龙或其他有机相。

　　5 . 7 高效液相色谱-串联质谱仪(HPLC-MS/MS) 。

　　5 . 8 高效液相色谱仪-二极管阵列检测器(HPLC-DAD) 。

　　6 试验步骤

　　6 . 1 提取和净化

　　取代表性的样品，将其剪碎至 5 mm×5 mm 以下，混匀。 称取 1 . 0 g(精确至 0 . 01 g),置于反应器(5 . 2)中，加入 15 mL正己烷饱和的乙腈(4 . 9) ,于 60 ℃超声波发生器(5 . 3) 中提取 15 min。 将提取液过滤，残渣再用 10 mL正己烷饱和的乙腈(4 . 9)超声提取 15 min, 合并滤液，收集于 25 mL 容量瓶(5 . 4)中，冷却至窒温，定容，样品溶液经 0 . 22 μm有机滤膜(5 . 6)过滤，取滤液作为测试液上机分析。

　　6 . 2 HPLC-MS/MS方法

　　6 . 2 . 1 HPLC-MS/MS分析条件

　　由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱/质谱分析的普遍参数。 采用下列参数已被证明对测试是合适的：

　　a) 色谱柱：Eclipse Plus C18 柱，3.5 μm ,2.1 mm×50 mm 或相当色谱柱;

　　b ) 流动相 A：甲醇(4 . 1) ;

　　c) 流动相 B: 0.01 mol/L 甲酸铵溶液(4.7)或 0.01 mol/L 乙酸铵溶液(4.8) ;

　　d) 柱温：20 ℃ ;

　　e) 进样量：10 μL;

　　f) 流速：0.3 mL/min;

　　g) 梯度洗脱程序：见表 1 ;

　　表 1 液相色谱梯度洗脱条件

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　　表 1(续)

　　h) 离子源：电喷雾离子源(ESI) ;

　　i ) 扫描极性：正离子扫描;

　　j) 扫描方式：多反应监测(MRM) ;

　　k) 其他质谱条件参见附录 B。

　　6 . 2 . 2 HPLC-MS/MS测定

　　分别取 10 μL测试液和混合标准工作溶液(4 . 12)进行 HPLC-MS/MS 分析，通过选择两级质谱的特定离子对，比较试样和标样色谱峰的保留时间进行定性。 如果样品的质量色谱峰保留时间与标准品一致，允许偏差为 ±0 . 25 min;定性离子对的相对丰度与浓度相当的标准工作溶液的相对丰度一致，相对丰度允许偏差不超过表 2 规定的范围，则可判断样品中存在相应的被测物。

　　表 2 定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差

　　根据试样中被测物的含量，选取响应值相近的标准工作液进行分析。 以 目标化合物的峰面积为纵坐标，以目标化合物的浓度为横坐标作标准工作曲线，按照外标法进行定量计算。 标准工作液和测试液中待测物的响应值均应在仪器线性响应范围内，如果含量超过标准曲线范围，应用正己烷饱和的乙腈(4 . 9)稀释到适当浓度后分析。

　　注：在上述分析条件下，4 种苯并三唑类物质多反应监测(MRM)色谱图参见附录 C。

　　6 . 3 HPLC-DAD方法

　　6 . 3 . 1 HPLC-DAD分析条件

　　由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。 采用下列参数已被证明对测试是合适的：

　　a) 色谱柱：Eclipse XDB C18 柱，5 μm ,4.6 mm×250 mm 或相当色谱柱;

　　b ) 流动相 A：甲醇(4 . 1) ;

　　c) 流动相 B: 0.01 mol/L 乙酸铵溶液(4.8) ;

　　d) 柱温：40 ℃ ;

　　e) 进样量：20 μL;

　　f) 流速：1.0 mL/min;

　　g) 检测器：二极管阵列检测器(DAD) ;

　　h) 检测波长：210 nm~400 nm;

　　i) 定量波长：305 nm、345 nm。

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　　j) 梯度洗脱程序：见表 3 。

　　表 3 液相色谱梯度洗脱程序

　　6.3.2 HPLC-DAD定性、定量分析

　　分别取 20 μL测试液和混合标准工作溶液(4.12)进行 HPLC-DAD分析，通过比较试样和标样在规定的检测波长下色谱峰的保留时间以及紫外光谱(210 nm~400 nm)进行定性，外标法定量。

　　注：在上述分析条件下，4 种苯并三唑类物质的 HPLC-DAD色谱图参见附录 D。

　　6 . 4 空白试验

　　除不加试样外，均按 6 . 1~6 . 3 操作步骤进行。

　　7 结果计算和表述

　　7 . 1 计算

　　本方法测定结果以苯并三唑类物质的检测结果分别表示，按式(1)计算：

　　xi …………………………( 1 )

　　式中：

　　xi —试样中被测组分含量，单位为毫克每千克(mg/kg) ;

　　ci —从标准工作曲线得到的被测组分溶液浓度，单位为毫克每升(mg/L) ;

　　c0 —从标准工作曲线得到的空白试验溶液浓度，单位为毫克每升(mg/L) ;

　　V —样液溶液定容体积，单位为毫升(mL) ;

　　m —样品的质量，单位为克(g)。

　　7 . 2 结果表示

　　试验结果以苯并三唑类物质的检测结果分别表示，结果保留至小数点后一位。 低于测定低限时，试验结果为未检出。

　　8 方法测定低限和精密度

　　8 . 1 测定低限

　　HPLC-MS/MS方法苯并三唑类物质的测定低限均为 1 mg/kg;HPLC-DAD方法苯并三唑类物质

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　　的测定低限均为 20 mg/kg。

　　8 . 2 精密度

　　在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测试获得的两次测试结果的相对标准偏差不大于 10%, 以大于 10%的情况不超过 5%为前提。

　　9 试验报告

　　试验报告至少应给出以下内容：

　　a) 本标准编号;

　　b) 试验样品的详细描述;

　　c) 仪器方法描述;

　　d) 试验结果;

　　e) 与规定程序的任何差异;

　　f) 在试验中观察到的异常现象。

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　　附 录 A (规范性附录)标准物质信息

　　苯并三唑类物质的信息见表 A. 1 。

　　表 A.1 苯并三唑类物质的信息

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　　附 录 B

　　(资料性附录)

　　质谱参考条件

　　优化后的质谱条件如下：

　　a) 电喷雾电压：4 000 V ;

　　b) 雾化气(氮气)压力：241 kPa(35 psi) ;

　　c) 干燥气(氮气)流速：12 L/ min;

　　d) 干燥气(氮气)温度：350 ℃ ;

　　e) 监测离子对信息、碎裂电压及碰撞能量见表 B. 1 。

　　表 B.1 目标化合物的监测离子对和碰撞能量

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　　附 录 C

　　(资料性附录)

　　苯并三唑类物质标准物质多反应监测图(MRM)

　　苯并三唑类物质标准物质多反应监测图(MRM)见图 C. 1、图 C. 2 和图 C. 3 。

　　图 C.1 UV-350 和 UV-320 的多反应监测图(MRM)

　　图 C.2 UV-328 的多反应监测图(MRM)

　　图 C.3 UV-327 的多反应监测图(MRM)

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　　附 录 D

　　(资料性附录)

　　苯并三唑类物质标准物质 HPLC-DAD色谱图和紫外光谱图 苯并三唑类物质标准物质 HPLC-DAD色谱图和紫外光谱图见图 D. 1~图 D. 5 。

　　说明：

　　1 —UV 350 ;

　　2 —UV 320 ;

　　3 —UV 328 ;

　　4 —UV 327 。

　　图 D.1 标准物 HPLC-DAD色谱图

　　图 D.2 UV-350 紫外光谱图

　　图 D.3 UV-320 紫外光谱图

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　　图 D.4 UV-328 紫外光谱图

　　图 D.5 UV-327 紫外光谱图