GB/T 35531-2017 胶鞋 苯乙酮含量试验方法

　　ICS 6 1 . 060 Y 78

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 35531—2017

　　胶鞋 苯乙酮含量试验方法

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　　2017-12-29 发布 2018-07-01 实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 35531—20 17

　　前 言

　　本标准按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　本标准由中国石油和化学工业联合会提出。

　　本标准由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会胶鞋分技术委员会(SAC/TC 35/SC 9)归口 。

　　本标准起草单位：茂泰(福建)鞋材有限公司、莆田市标龙设备设计中心、三六一度(中国)有限公司、晋江成昌鞋业有限公司、泉州鑫泰鞋材有限公司、远宏(福建)实业有限公司、泉州市标准化协会、广州必维技术检测有限公司、上海回力鞋业有限公司、福建省正基检测技术有限公司、昆山出入境检验检疫局、上海市质量监督检验技术研究院。

　　本标准主要起草人：林清山、罗显发、周利英、杜 英 英、侯 朝 辉、马 燕 红、陈 芹、陈 元 水、庄 辉 煌、吴天赐、李华伟、冯伟钊、许春树、林志杰、叶永乐、闫肃。

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　　胶鞋 苯乙酮含量试验方法

　　警示 — 使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。 本标准并未指出所有可能的安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

　　1 范围

　　本标准规定了胶鞋和胶鞋材料中苯乙酮的气相色谱-质谱法的测定方法。

　　本标准适用于胶鞋和胶鞋材料中苯乙酮含量的测定。

　　2 方法原理

　　采用丙酮超声波提取样品中的苯乙酮，用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS) 测定，采用选择离子进行确认，外标法定量。

　　3 试剂和材料

　　3 . 1 丙酮：色谱纯。

　　3.2 苯乙酮标准物质：CAS号 98-86-2,纯度 ≥99%。

　　3.3 样品瓶：容积为 40 mL, PTFE/Silica瓶垫，密封性好。

　　3 . 4 一次性使用无菌注射器：容积为 2 mL。

　　3.5 针式过滤器：0 . 45 μm 有机滤膜。

　　3 . 6 苯乙酮标准溶液，1 000 mg/L：称取苯乙酮标准品 0 . 01 g(精确至 0 . 1 mg)于 10 mL容量瓶，用色谱纯丙酮溶解并定容至刻度，摇匀，配制成浓度为 1 000 mg/L 的标准溶液。

　　注：此溶液用棕色储液瓶封装，在 4 ℃冰箱中避光保存，有效期为 12 个月。

　　3 . 7 苯乙酮标准储备液，100 mg/L：移取 1 . 0 mL浓度为 1 000 mg/L 的苯乙酮标准溶液于 10 mL容量

　　瓶，用色谱纯丙酮溶解并定容至刻度，摇匀，配制成浓度为 100 mg/L 的标准储备液。

　　注：此溶液用棕色储液瓶封装，在 4 ℃冰箱中避光保存，有效期为 3 个月。

　　3 . 8 苯乙酮标准储备液，10 mg/L：移取 1 . 0 mL 浓度为 100 mg/L 的苯乙酮标准溶液于 10 mL 容量

　　瓶，用色谱纯丙酮溶解并定容至刻度，摇匀，配制成浓度为 10 mg/L 的标准储备液。

　　注：此溶液用棕色储液瓶封装，在 4 ℃冰箱中避光保存，有效期为 1 个月。

　　3 . 9 苯乙酮标准工作液：根据样品中苯乙酮的含量，逐级稀释配制浓度为 0 . 05 mg/L、0 . 10 mg/L、 1.0 mg/L、0.50 mg/L、5.0 mg/L、10 mg/L 的标准工作溶液。0.05 mg/L~ 1.0 mg/L 为低浓度溶液， 0.5 mg/L~10 mg/L为高浓度溶液。

　　4 仪器和设备

　　4 . 1 气相色谱-质谱联用仪(GC-MS) : EI 源 。

　　4.2 色谱柱：毛细色谱柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm, DB-5MS石英毛细管柱或相当者)。

　　4 . 3 超声波发生器：带有温控器。

　　4 . 4 分析天平：精确至 0 . 1 mg。

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　　4.5 移液枪：容积可调，20 μL~100 μL、50 μL~200 μL、200 μL~1000 μL、5 mL、10 mL。

　　4.6 容量瓶：5 mL、10 mL、100 mL。

　　5 样品制备

　　取有代表性的样品，将样品制成不超过 3 mm×3 mm×3 mm 的小试片不少于 10 g,混匀。

　　6 分析步骤

　　6 . 1 试样处理

　　从已剪碎的小试片中称取约 1 . 0 g(精确至 0 . 1 mg),将试样置于 40 mL样品反应瓶中，用移液枪移入 10 mL丙酮，将样品反应瓶密闭，用力振荡，使所有试样浸于液体中，在超声波发生器中 50 ℃超声萃取 60 min。 随后取出样品反应瓶冷却至室温后，用一次性无菌注射器吸取萃取液经有机过滤膜过滤至进样瓶后，采用 GC-MS分析，外标法定量。

　　6 . 2 测定

　　6 . 2 . 1 参考气相色谱-质谱分析条件

　　由于测试结果与所使用的仪器和条件有关，因此不可能给出气相色谱-质谱分析的普遍参数。 采用下列参数已证明对测试是合适的：

　　a) 色谱柱：DB-5MS柱，30 m×0.25 mm×0.25 μm, 或相当者;

　　b ) 色谱柱升温程序：起始温度 50 ℃保持 1 min, 以 20 ℃ / min 的速率升温至 280 ℃ ,保持 5 min;

　　c) 进样口温度：280 ℃ ;

　　d) 气相色谱-质谱接口温度：280 ℃ ;

　　e) 离子源温度：230 ℃ ;

　　f) 四极杆温度：150 ℃ ;

　　g) 载气：氦气，纯度 ≥99.999%;柱流量 1.0 mL/min;

　　h) 电离方式：EI ;

　　i ) 电离能量：70 eV ;

　　j) 扫描方式：选择离子扫描(SIM),定性离子 m/≈: 51 、77、105、120 ;

　　k) 进样方式：不分流进样，0 . 75 min后开阀;

　　l ) 溶剂延迟时间：3 min;

　　m ) 进样量：1 μL。

　　6 . 2 . 2 气相色谱-质谱定性及定量分析

　　根据试液中苯乙酮的含量情况，选取浓度相近的标准工作溶液，标准工作溶液和试液中苯乙酮的响应值均应在仪器的线性范围内。 在上述气相色谱-质谱条件下，苯乙酮的保留时间约为 6 . 6 min。

　　如果试液与标准工作溶液的总离子流色谱图中，在相同保留时间有色谱峰出现，则根据苯乙酮的特征离子碎片及其丰度比对其进行确证，苯乙酮的 GC-MS选择离子扫描标准谱图参见附录 A。

　　定性离子(m/≈) :105、77、120、51(其丰度比为 100 ∶ 77 ∶ 29 ∶ 22)。

　　定量离子(m/≈) : 105 。

　　6 . 2 . 3 空白试验

　　除不加试样外，按上述 6 . 1~6 . 2 . 2 测定步骤进行，以证明检测过程中使用的试剂和材料中没有苯乙

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　　酮成分的存在。

　　7 结果计算

　　样品中苯乙酮含量由式(1)计算，取两次平行测定结果的平均值，结果保留至小数点后两位。

　　X = ……………………( 1 )

　　式中：

　　X —试样中苯乙酮的含量，单位为毫克每千克(mg/kg) ;

　　c — 由标准工作曲线得到的样液中苯乙酮浓度，单位为毫克每升(mg/L) ;

　　V —提取溶剂的体积，单位为毫升(mL) ;

　　m —样品的称样质量，单位为克(g) 。

　　8 方法检出限

　　本方法中苯乙酮的方法检出限为 0 . 50 mg/kg,低于检出限的结果报告为“未检出”。

　　9 回收率和精密度

　　9 . 1 回收率

　　按照本标准进行加标回收试验，苯乙酮的加标回收率为 80%~110%。

　　9 . 2 精密度

　　在同一实验室，同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的 10%。

　　10 试验报告

　　试验报告应包括以下内容：

　　a) 本标准的编号和名称;

　　b ) 测试样品的详细说明;

　　c) 试样中有苯乙酮的含量，mg/kg;

　　d) 与规定的分析步骤的差异;

　　e) 试验日期。

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　　附 录 A

　　(资料性附录)

　　苯乙酮的 GC-MS选择离子扫描标准谱图

　　A.1 苯乙酮的 GC-MS选择离子扫描离子流图

　　苯乙酮的 GC-MS选择离子扫描离子流图见图 A. 1 。

　　图 A.1 苯乙酮的 GC-MS选择离子扫描离子流图

　　A.2 苯乙酮的 GC-MS选择离子扫描质谱图

　　苯乙酮的 GC-MS选择离子扫描质谱图，见图 A. 2 。

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　　图 A.2 苯乙酮的 GC-MS选择离子扫描质谱图