GB/T 34438-2017 玩具材料中镉的测定 火焰原子吸收光谱法

　　ICS 97 . 00 . 50 Y 57

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 34438—2017

　　玩具材料中镉的测定火焰原子吸收光谱法

　　Determinationofcadmium intoymaterials—

　　Flameatomicabsorptionspectrometry

　　2017-10-14 发布 2018-05-01 实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 34438—20 17

　　前 言

　　本标准按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　本标准由中国轻工业联合会提出。

　　本标准由全国玩具标准化技术委员会(SAC/TC 253)归口 。

　　本标准起草单位：深圳出入境检验检疫局玩具检测技术中心、必维申美商品检测(上海)有限公司、好孩子儿童用品有限公司、广东出入境检验检疫局检验检疫技术中心玩具婴童用品实验室、江苏亿科检测技术服务有限公司、深圳市计量质量检测研究院、国家 日用小商品质量监督检验中心、浙江省质量检测科学研究院、北京中轻联认证中心。

　　本标准主要起草人：梁淑雯、麦宝华、杨丹华、张曜、邹宇、霍巨垣、陈德文、廖上富。

　　GB/T 34438—20 17

　　玩具材料中镉的测定火焰原子吸收光谱法

　　警示 — 使用本标准的人员应具有正规实验室工作的实践经验。 本标准并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关规定的条件。

　　1 范围

　　本标准规定了火焰原子吸收光谱仪测定玩具材料中镉含量的方法。

　　本标准适用于玩具中涂层、塑料(氟塑料除外)、天然或合成纺织物、纸和纸板、金属材料中镉含量的测定。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注 日期的引用文件，仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注 日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

　　GB/T 602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备

　　GB/T 6379 . 2 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第 2 部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　3 原理

　　试样采用电加热板消解或微波消解。消解液用火焰原子吸收光谱仪在波长 228.8 nm 处进行测定，

　　外标法测定溶液中镉的浓度，计算样品中镉的含量。

　　4 试剂和材料

　　除非另有说明，所有试剂均为优级纯。

　　4 . 1 水，至少达到 GB/T 6682 规定的三级水的要求。

　　4.2 硝酸：质量分数是 65%~68%。

　　4.3 硫酸：质量分数是 95%~98%。

　　4.4 过氧化氢：质量分数是 35%。

　　4.5 盐酸：质量分数是 35%~37%。

　　4.6 硝酸：体积分数是 10%。

　　4.7 硫酸：体积分数是 10%。

　　4.8 镉标准溶液(1 000 mg/L) ,按 GB/T 602 配制或直接购买带可溯源证书的标准物质。

　　4.9 镉标准工作溶液 1：分别吸取一定体积镉标准溶液(4.8)于 100 mL 容量瓶，用硝酸(4. 6)稀释至刻度，混匀，配制成浓度为 0.05 mg/L,0.1 mg/L,0.2 mg/L,0.5 mg/L, 1.0 mg/L 的标准溶液。

　　4. 10 镉标准工作溶液 2：分别吸取一定体积镉标准溶液(4.8)于 100 mL容量瓶，用硫酸(4.7)稀释至刻

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　　度，混匀，配制成浓度为 0.05 mg/L,0.1 mg/L,0.2 mg/L,0.5 mg/L, 1.0 mg/L 的标准溶液。

　　5 仪器

　　5 . 1 火焰原子吸收光谱仪。

　　5.2 可控温电加热板，最高温度不低于 200 ℃。

　　5 . 3 微波消解仪。

　　5.4 分析天平，精度为 1 mg。

　　6 分析步骤

　　6 . 1 试样的制备

　　在室温下用合适的工具将样品按材料进行拆分后，剪碎或粉碎成尺寸不大于 2 mm 的颗粒。如样

　　品表面带有涂层，应先将涂层样品取下，并按 6 . 2 . 1 制备涂层样品。 试样可取自同一批次的多个相同玩具 。作为参考，试样可以取自原材料或成品配件。

　　6 . 2 试样的消解

　　6 . 2 . 1 涂层

　　6 . 2 . 1 . 1 电加热板消解法

　　称取制备好的样品约 0.15 g,精确到 1 mg,放入 100 mL烧杯中。加 10 mL 硝酸(4.2)到烧杯中，必要时可放入 3 颗~ 5 颗玻璃珠，盖上表面皿，在电加热板上加热(约 140 ℃) 使溶液保持微沸，消化15 min左右。将烧杯从电加热板上取下，室温冷却大约 5 min。缓慢滴加 1 mL~ 2 mL 过氧化氢(4.4),再次放至电加热板上加热至试样消解完全。如试样消解不完全，取下稍冷，再加入 0. 5 mL~ 2 mL硝酸(4.2)和数滴过氧化氢(4.4),继续加热。重复该步骤 1~2 次使试样消解完全，继续加热至残余溶液约 5 mL左右，取下冷却到室温。小心用水稀释并用滤纸定量转移到 25 mL 的容量瓶中，加水定

　　容至刻度。

　　6 . 2 . 1 . 2 微波消解法

　　称取制备好的样品约 0.15 g,精确到 1 mg,置于微波消解罐中，加入 5 mL 硝酸(4.2)。然后将消解罐封闭，按以下程序进行消解：10 min 内升温到(180±5) ℃后，保持至少 15 min 后降温。消解罐冷却至室温后，用滤纸定量转移到 25 mL容量瓶中，加水定容至刻度。

　　6 . 2 . 2 塑料、纺织品、纸和纸板

　　6 . 2 . 2 . 1 电加热板消解法

　　称取制备好的样品约 0.5 g,精确到 1 mg,放入 100 mL烧杯中。加入 10 mL 硫酸(4.3)到烧杯中，

　　盖上表面皿，在电加热板上高温加热，使有机物质分解并碳化。 当有 白色烟雾出现后再持续加热

　　15 min。将烧杯从电加热板上取下，室温冷却约 10 min。用滴管缓慢滴加 3 mL~ 5 mL 过氧化氢(4.4) ,在滴加过程中需要注意观察反应是否过于剧烈。加热约 10 min后将烧杯取下，冷却约 5 min,再缓慢滴加 3 mL~5 mL过氧化氢，继续加热。重复上述过程直至溶液澄清。待消解液冷却至室温，小心用水稀释并用滤纸定量转移到 100 mL 的容量瓶中，加水定容至刻度。

　　注：加入过氧化氢时，待反应平静后再加入第二次，并盖上表面皿防止溶液溅出。

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　　6 . 2 . 2 . 2 微波消解法

　　称取制备好的样品约 0.15 g,精确到 1 mg,置于微波消解罐中，加入 5 mL 硝酸(4.2)。然后将消解罐封闭，按以下温度程序进行消解：大约 20 min 升温到至少 200 ℃后，保持 10 min 后降温。消解罐冷却至室温后，用滤纸定量转移到 25 mL容量瓶中，加水定容至刻度。

　　6 . 2 . 3 金属材料

　　6 . 2 . 3 . 1 电加热板消解法

　　称取制备好的样品约 0. 15 g,精确到 1 mg,放入 50 mL 的烧杯或其他合适的容器中，依次加入

　　4.5 mL盐酸(4.5)、1.5 mL 硝酸(4.2),在电加热板上加热(约 140 ℃),直至样品消解完全，继续加热至溶液残余体积约为 1 mL~2 mL。样品溶液冷却至室温，用滤纸定量转移到 25 mL容量瓶中，加水定容至刻度。

　　6 . 2 . 3 . 2 微波消解法

　　称取制备好的样品约 0. 15 g,精确到 1 mg,置于微波消解罐中，分别加入 4. 5 mL 硝酸(4. 2) 和

　　1.5 mL 盐酸(4.5)。室温下待反应平息后，将消解罐封闭，按以下温度程序进行消解：6 min 内升温到(180±5) ℃后，保持 5 min后降温。消解罐冷却至室温后，用滤纸定量转移到 25 mL 容量瓶中，加水定容至刻度。

　　6 . 3 测定

　　6 . 3 . 1 仪器条件

　　由于各种仪器本身存在差异，仪器条件不尽相同，附录 A 给出了火焰原子吸收光谱仪的参考工作条件。

　　6 . 3 . 2 标准曲线

　　涂层和金属材料的测试选择镉标准工作溶液 1 进行测定，塑料、纺织品、纸张的测试选择镉标准工

　　作溶液 2 进行测定。取浓度为 0 mg/L ,0.05 mg/L,0.1 mg/L,0.2 mg/L,0.5 mg/L, 1.0 mg/L 的镉标准溶液按浓度由低到高的次序依次进样，测定其吸光度值。标准曲线的线性相关系数 r≥0.995。

　　6 . 3 . 3 样品中镉的测定

　　在与标准曲线相同的条件下测定试样溶液的浓度值 c1 。如果待测溶液中的镉含量超出标准曲线

　　的最高浓度值，则应用硝酸(4 . 6)或硫酸(4 . 7)适当稀释后再测定。

　　6 . 3 . 4 空白试验

　　在不加样品的情况下，用测定样品相同的方法、步骤进行测定，把所得结果作为空白值 c0 ,从样品

　　的分析结果中扣除。

　　7 结果计算

　　样品中镉的含量以镉元素的质量分数 ∞ 计，数值以毫克每千克(mg/kg)表示，按式(1)计算：

　　…………………………( 1 )

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　　式中：

　　c1 — 样品溶液中镉元素的浓度，单位为毫克/升(mg/L) ;

　　c0 — 空白溶液中镉元素的浓度，单位为毫克/升(mg/L) ; f— 样品溶液稀释倍数;

　　V — 样品溶液定容体积，单位为毫升(mL) ;

　　m — 样品的质量，单位为克(g)。

　　计算结果表示到三位有效数字。

　　8 方法检出限

　　本标准的方法检出限为 2 mg/kg。

　　9 精密度

　　本标准方法的精密度试验结果参见附录 B。

　　10 试验报告

　　试验报告至少应给出以下内容：

　　a ) 样品描述;

　　b) 使用的标准;

　　c) 测试试样制备所用程序;

　　d ) 试验结果;

　　e ) 与规定的分析步骤的差异;

　　f) 在试验中观察到的异常现象;

　　g) 试验日期。

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　　附 录 A

　　(资料性附录)

　　火焰原子吸收光谱仪工作条件

　　火焰原子吸收光谱仪的测定参考工作条件见表 A. 1,其他型号仪器可参照使用。

　　表 A.1 火焰原子吸收分光光度计参考工作条件

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　　附 录 B

　　(资料性附录)

　　从实验室间试验结果得到的方法精密度数据

　　由 7 家实验室完成了 4 个水平(样品 1：黑色油漆粉末;样品 2：灰色油漆粉末;样品 3：黄色塑料;样品 4：紫色塑料)的玩具材料中镉含量的方法验证试验，根据 GB/T 6379 . 2 进行数据统计，计算精密度，统计数据见表 B. 1 。

　　表 B.1 验证实验的精密度数据