GB/T 12690.6-2017 稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法 第6部分：铁量的测定 硫氰酸钾、1,10-二氮杂菲分光光度法

　　ICS 77 . 120 . 99 H 14

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 12690 . 6—2017代替 GB/T 12690 . 6—2003

　　稀土金属及其氧化物中非稀土杂质

　　化学分析方法

　　第 6 部分：铁量的测定

　　硫氰酸钾、1 ,10-二氮杂菲分光光度法

　　Chemicalanalysismethodsfornon-rareearthimpurityof

　　rareearthmetalsandtheiroxides—

　　part6：Determinationofironcontent—

　　kslium thiocyanate，1 , 10-phenanthrolinespectrophotometricmethod

　　2017-10-14 发布 2018-05-01 实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 12690 . 6—20 17

　　前 言

　　GB/T 12690《稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法》共分为 18 个部分：

　　— 第 1 部分：碳、硫量的测定 高频-红外吸收法;

　　— 第 2 部分：稀土氧化物中灼减量的测定 重量法;

　　— 第 3 部分：稀土氧化物中水分量的测定 重量法;

　　— 第 4 部分：氧、氮量的测定 脉冲-红外吸收法和脉冲-热导法;

　　— 第 5 部分：钴、锰、铅、镍、铜、锌、铝、铬、镁、镉、钒、铁量的测定;

　　— 第 6 部分：铁量的测定 硫氰酸钾、1,10-二氮杂菲分光光度法;

　　— 第 7 部分：硅量的测定 钼蓝分光光度法;

　　— 第 8 部分：钠量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 9 部分：氯量的测定 硝酸银比浊法;

　　— 第 10 部分：磷量的测定 钼蓝分光光度法;

　　— 第 11 部分：镁量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 12 部分：牡量的测定;

　　— 第 13 部分：钼、钨量的测定;

　　— 第 14 部分：钛量的测定;

　　— 第 15 部分：钙量的测定;

　　— 第 16 部分：氟量的测定 离子选择性电极法;

　　— 第 17 部分：稀土金属中铌、钽量的测定;

　　— 第 18 部分：锆量的测定。

　　本部分为 GB/T 12690 的第 6 部分。

　　本部分按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　本部分代替 GB/T 12690 . 6—2003《稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法 铁量的测定 硫氰酸钾、1,10-二氮杂菲分光光度法》。

　　本部分与 GB/T 12690 . 6—2003 相比，除编辑性修改外主要技术变化如下：

　　— 修改了试样预热条件，由 900 ℃预干燥 1 h变为在干燥箱内 105 ℃烘 1 h ;

　　— 修改了重复性和允许差。

　　本部分由全国稀土标准化技术委员会(SAC/TC 229)提出并归口 。

　　本部分起草单位：江阴加华新材料资源有限公司、中国有色金属工业标准计量质量研究所、虔东稀土集团股份有限公司、包头稀土研究院、赣州晨光稀土新材料股份有限公司。

　　本部分主要起草人：姚京璧、朱红春、郑杏琴、温斌、陈燕、于亚辉、姚南红、朱霓、郭永娇、董涛、刘平、谢国华、谭巧珍。

　　本部分所代替标准的历次版本发布情况为：

　　—GB/T 12690 . 6—2003 。 GB/T 12690 . 6—2003 由 GB/T 11074 . 3—1989 及 GB/T 12690 . 20 — 1990 合并而来。

　　GB/T 12690 . 6—20 17

　　稀土金属及其氧化物中非稀土杂质

　　化学分析方法

　　第 6 部分：铁量的测定

　　硫氰酸钾、1 ,10-二氮杂菲分光光度法

　　1 范围

　　GB/T 12690 的本部分规定了稀土金属及其氧化物中铁量的测定方法。

　　本部分适用于稀土金属及其氧化物中铁量的测定。 测定范围：0 . 000 1%~0 . 005 0% 。

　　2 方法提要

　　试料用盐酸或硝酸溶解，在微酸性介质中，铁与硫氰酸钾、1,10-二氮杂菲形成紫红色三元络合物，用甲基异丁基酮萃取该络合物，于分光光度计波长 520 nm处测量其吸光度。

　　3 试剂

　　3 . 1 过氧化氢(30%) 。

　　3 . 2 甲基异丁基酮。

　　3 . 3 盐酸(1+1), 优级纯。

　　3 . 4 硝酸(1+1), 优级纯。

　　3 . 5 硫氰酸钾溶液(500 g/L) 。

　　3.6 1,10-二氮杂菲乙醇溶液(2.5 g/L)：称取 0.25 g 1,10-二氮杂菲溶解于 100 mL 乙醇中。

　　3.7 铁标准贮存溶液：准确称取 0.100 0 g铁(99.9%) 于 150 mL烧杯中，加 30 mL 盐酸(3.3),低温加热至溶解完全，冷 却 至 室 温。 移 入 1 000 mL 容 量 瓶 中，用 水 稀 释 至 刻 度，摇 匀。 此 溶 液 1 mL 含

　　100 μg 铁。

　　3 . 8 铁标准溶液：移取 10 . 00 mL铁标准贮存溶液(3 . 7)于 1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液 1 mL含 1 μg铁。

　　4 仪器

　　分光光度计。

　　5 试料

　　5 . 1 试样在干燥箱内于 105 ℃烘 1 h,并置于干燥器中冷却至室温备用。

　　5 . 2 金属试样需去掉表面氧化层，取样后立即称样。

　　GB/T 12690 . 6—20 17

　　6 分析步骤

　　6 . 1 试样

　　按表 1 称取试料(第 5 章)，精确至 0 . 000 1 g。

　　表 1

　　6 . 2 测定次数

　　独立的进行两次测定，取其平均值。

　　6 . 3 空白试验

　　随同试料做空白试验。

　　6 . 4 测定

　　6 . 4 . 1 按表 1 将(除氧化铈外)的试料置于 100 mL烧杯中，加 5 mL盐酸(3 . 3),低温加热至溶解完全，冷却至室温，按表 1 移入容量瓶(或分液漏斗在)中，以水稀释至刻度，混匀。

　　6 . 4 . 2 按表 1 将(氧化铈)试料置于 100 mL烧杯中，加 5 mL硝酸(3 . 4),滴加过氧化氢(3 . 1),低温加热至溶解完全并蒸至溶液呈黄色，不再有小气泡出现。 冷却至室温，按表 1 移入容量瓶(或分液漏斗)中，以水稀释至刻度，混匀。

　　6 . 4 . 3 移取适量溶液于 60 mL 分液漏斗中，按表 1 补加盐酸，混匀。 加 2 mL 硫氰酸钾溶液(3 . 5) , 2 mL 1,10-二氮杂菲乙醇溶液(3 . 6),混匀。 加 5 mL 甲基异丁基酮(3 . 2),震荡 1 min, 静止分层，弃去水相。

　　6 . 4 . 4 移取部分有机相溶液于 1 cm 比色皿中，以试料空白为参比，于分光光度计波长 520 nm 处测量其吸光度。 从工作曲线上查得铁含量。

　　6 . 5 工作曲线的绘制

　　移取 0 mL、1.00 mL、2.00 mL、3.00 mL、4.00 mL、5.00 mL铁标准溶液(3.8) 分别置于一组 60 mL

　　分液漏斗中，以水稀释至约 20 mL。 加 2 mL 盐酸(3 . 3),混匀。 以下按 6 . 4 . 3 和 6 . 4 . 4 实验方法进行。以铁量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。

　　7 分析结果的计算

　　7 . 1 按式(1)计算试料中铁的质量分数，数值以%表示：

　　狑

　　GB/T 12690 . 6—20 17

　　式中：

　　m1 —从工作曲线上查得的铁量，单位为微克(μg) ;

　　V —试液总体积，单位为毫升(mL) ;

　　V1 —移取试液体积，单位为毫升(mL) ;

　　m —试料的质量，单位为克(g) 。

　　7 . 2 按式(2)计算试料中氧化铁的质量分数，数值以%表示：

　　∞ (Fe2 O3) =∞(Fe) × 1.429 7 ……………………………( 2 )

　　式中：

　　∞ (Fe) — 由 7 . 1 求得铁的质量分数，% ;

　　1 . 429 7 — 由铁量换算成三氧化二铁量的系数。

　　8 精密度

　　8 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过 5%。 重复性限(r)按表 2 数据采用线性内插法求得：

　　表 2

　　8 . 2 允许差

　　实验室之间分析结果的差值不应大于表 3 所列允许差。

　　表 3

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　　9 质量保证和控制

　　分析时，用标准样品或控制样品进行校核，或每月至少用标准样品或控制样品对分析方法校核 一次 。 当过程失控时，应找出原因。 纠正错误后，重新进行校核。