GB/T 12690.5-2017 稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法 第5部分：钴、锰、铅、镍、铜、锌、铝、铬、镁、镉、钒、铁量的测定

　　ICS 77 . 120 . 99 H 14

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 12690 . 5—2017代替 GB/T 12690 . 5—2003

　　稀土金属及其氧化物中非稀土杂质

　　化学分析方法

　　第 5 部分：钴、锰、铅、镍、铜、锌、铝、铬、镁、镉、钒、铁量的测定

　　Chemicalanalysismethodsfornon-rareearthimpuritiesofrareearthmetalsand

　　theiroxides—part5：Determinationofcobalt，manganese，lead，nickel，copper， zinc，aluminum，chromium，magnesium，cadmium，vanadium andironcontents

　　2017-10-14 发布 2018-02-01 实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 12690 . 5—20 17

　　前 言

　　GB/T 12690《稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法》共分为 18 个部分：

　　— 第 1 部分：碳、硫量的测定高频-红外吸收法;

　　— 第 2 部分：稀土氧化物中灼减量的测定重量法;

　　— 第 3 部分：稀土氧化物中水分量的测定重量法;

　　— 第 4 部分：氧、氮量的测定脉冲-红外吸收法和脉冲-热导法;

　　— 第 5 部分：钴、锰、铅、镍、铜、锌、铝、铬、镁、镉、钒、铁量的测定;

　　— 第 6 部分：铁量的测定 硫氰酸钾、1,10-二氮杂菲分光光度法;

　　— 第 7 部分：硅量的测定钼蓝分光光度法;

　　— 第 8 部分：钠量的测定火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 9 部分：氯量的测定硝酸银比浊法;

　　— 第 10 部分：磷量的测定钼蓝分光光度法;

　　— 第 11 部分：镁量的测定火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 12 部分：牡量的测定;

　　— 第 13 部分：钼、钨量的测定;

　　— 第 14 部分：钛量的测定;

　　— 第 15 部分：钙量的测定;

　　— 第 16 部分：氟量的测定离子选择性电极法;

　　— 第 17 部分：稀土金属中铌、钽量的测定;

　　— 第 18 部分：锆量的测定。

　　本部分为 GB/T 12690 的第 5 部分。

　　本部分按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　本部分代替 GB/T 12690 . 5—2003《稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法 铝、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、铅的测定 电感耦合等离子体发射光谱法(方法 1) 钴、锰、铅、镍、铜、锌、铝、铬的测定电感耦合等离子体质谱法(方法 2)》。

　　本部分与 GB/T 12690 . 5—2003 相比，除编辑性修改外主要技术变化如下：

　　— 扩大了方法 1 的适用范围，增加了镁(Mg)、镉 (Cd)、钒 (V)含量的测定(见表 1) ;

　　— 修改了方法 1 部分元素的测定范围下限，其中铝(Al) 的测定下限由 0 . 010%改为 0 . 001 0%,铬(Cr)、铁 (Fe)、镍 (Ni)、铅 (Pb) 的测定下限由 0.005 0%改为 0.001 0%, 钴 (Co)、铜 (Cu) 的测定下限由 0.002 0%改为 0.001 0%(见表 1) ;

　　— 增加了方法 1 中部分元素的分析谱线，包括譜(Pr)、衫 (Sm)、試 (Tb)、镝 (Dy)、钬 (Ho)、铒(Er)、钰 (Tm)、镱 (Yb)、撸 (Lu) 中的非稀土杂质分析谱线(见表 5) ;

　　— 修改了方法 1 中被测元素的进样浓度(见 2 . 5 . 4 . 3) ;

　　— 增加了方法 2 中镁(Mg)、镉 (Cd)、钒 (V) 的测定(见表 2) ;

　　— 修改了方法 2 中部分元素的测定下限，其中铅(Pb)、镍 (Ni)的测定下限由 0. 000 2%改为 0. 000 1%,锌 (Zn)、铝 (Al) 的测定下限由 0.000 5%改为 0.000 3%, 铬 (Cr) 的测定下限由 0.000 5%改为

　　0.000 1%(见表 2)。

　　本部分由全国稀土标准化技术委员会(SAC/TC 229)提出并归口 。

　　本部分起草单位：虔东稀土集团股份有限公司、北京有色金属研究总院、中国有色金属工业标准计

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　　量质量研究所、赣州艾科锐检测技术有限公司、江阴加华新材料资源有限公司、包头稀土研究院、宜兴新威利成稀土有限公司、定南大华新材料资源有限公司、国家钨与稀土质量监督检验中心。

　　本部分主要起草人：姚南红、鲍叶琳、温斌、刘鹏宇、祁生平、刘兵、倪菊华、刘竹英、李小军、单丽娟、朱许磊、黄南生、王寿虹、张志鑫、包香春、徐娜、陈文。

　　本部分所代替标准的历次版本发布情况为：

　　—GB/T 8762 . 4—1988、GB/T 8762 . 6—1988 ;

　　—GB/T 11074 . 4—1989 ;

　　—GB/T 12690 . 14—1990、GB/T 12690 . 19—1990、GB/T 12690 . 24—1990 ;

　　—GB/T 12690 . 5—2003 。

　　GB/T 12690 . 5—20 17

　　稀土金属及其氧化物中非稀土杂质

　　化学分析方法

　　第 5 部分：钴、锰、铅、镍、铜、锌、铝、

　　铬、镁、镉、钒、铁量的测定

　　1 范围

　　GB/T 12690 的本部分规定了稀土金属中钴、锰、铅、镍、铜、锌、铝、铬、镁、镉、钒、铁含量及其氧化物中氧化钴、氧化锰、氧化铅、氧化镍、氧化铜、氧化锌、氧化铝、氧化铬、氧化镁、氧化镉、氧化钒、氧化铁含量的测定方法。

　　本部分适用于稀土金属中钴、锰、铅、镍、铜、锌、铝、铬、镁、镉、钒、铁含量及其氧化物中氧化钴、氧化锰、氧化铅、氧化镍、氧化铜、氧化锌、氧化铝、氧化铬、氧化镁、氧化镉、氧化钒、氧化铁含量的测定。 共包含两个方法：方法 1 电感耦合等离子体发射光谱法，方法 2 电感耦合等离子体质谱法。 方法 1 测定范围见表 1,方法 2 测定范围见表 2 。

　　表 1

　　表 2

　　2 方法 1 ：电感耦合等离子体发射光谱法

　　2 . 1 方法原理

　　试样以硝酸溶解，在稀硝酸介质中，直接以氩等离子体光源激发，进行光谱测定。

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　　2 . 2 试剂和材料

　　2.2. 1 硝酸(ρ= 1.42 g/mL) , UL级。

　　2.2.2 盐酸(ρ= 1.19 g/mL), 优级纯。

　　2 . 2 . 3 过氧化氢(30%), 优级纯。

　　2.2.4 硝酸(1+1) , UL级。

　　2.2.5 盐酸(1+1), 优级纯。

　　2.2.6 钴标准贮存溶液：准确称取 0.200 0 g金属钴[狑(Co) ≥99.9%]于 200 mL烧杯，加 10 mL水，加20 mL硝酸(2 . 2 . 4),低温溶解，冷却至室温，溶液移入 200 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 此溶液 1 mL含 1.0 mg钴。

　　2.2.7 锰标准贮存溶液：准确称取 0.200 0 g金属锰[狑(Mn) ≥99.9%]于 200 mL烧杯，加 10 mL水，加20 mL硝酸(2 . 2 . 4),低温溶解，冷却至室温，溶液移入 200 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 此溶液 1 mL含 1 mg锰。

　　2.2.8 镍标准贮存溶液：准确称取 0.200 0 g金属镍粉[狑(Ni) ≥99.9%]于 200 mL烧杯，加 10 mL水，加 20 mL硝酸(2 . 2 . 4),低温溶解，冷却至室温，溶液移入 200 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 此溶液 1 mL含 1 mg镍。

　　2.2.9 铜标准贮存溶液：准确称取 0.200 0 g金属铜[狑(Cu) ≥99.9%]于 200 mL烧杯，加 10 mL水，加20 mL硝酸(2 . 2 . 4),低温溶解，冷却至室温，溶液移入 200 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 此溶液 1 mL含 1 mg铜。

　　2.2. 10 铁标准贮存溶液：准确称取 0. 200 0 g 金属铁粉[狑(Fe) ≥99. 9%] 于 200 mL 烧杯，加 10 mL水，加 20 mL盐酸(2 . 2 . 5),低温溶解，冷却至室温，溶液移入 200 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液 1 mL含 1 mg铁。

　　2 . 2 . 1 1 铝标准贮存溶液：准确称取 0 . 200 0 g金属铝箔[狑(Al) ≥99 . 9%](预先用稀盐酸浸泡，经无水乙醇清洗，用红外灯烘干)于 200 mL烧杯中，加 10 mL 水，加 20 mL 盐酸(2.2.5),滴加 2 mL 硝酸(2.2.4) ,低温溶解，冷却至室温，溶液移入 200 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 此溶液 1 mL含1 mg 铝 。

　　2.2. 12 锌标准贮存溶液：准确称取 0.200 0 g金属锌粒[狑(Zn) ≥99.9%],置于 300 mL烧杯，加 20 mL盐酸(2 . 2 . 5),低温溶解，冷却至室温，溶液移入 200 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 此溶液 1 mL含 1 mg锌。

　　2.2. 13 铬标准贮存溶液：准确称取 0.200 0 g 金属铬[狑(Cr) ≥99.9%]于 200 mL烧杯，加 10 mL 水，加 20 mL盐酸(2 . 2 . 5),低温溶解，冷却至室温，溶液移入 200 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 此溶液 1 mL含 1 mg铬。

　　2.2. 14 铅标准贮存溶液：准确称取 0.200 0 g 金属铅[狑(Pb) ≥99.9%]于 200 mL烧杯，加 10 mL 水，分次加入 20 mL硝酸(2 . 2 . 4),低温溶解，冷却至室温，溶液移入 200 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀 。此溶液 1 mL含 1 mg铅。

　　2.2. 15 镁标准贮存溶液：称取 0.331 7 g 经 800 ℃灼烧的氧化镁[狑(MgO) ≥99.9%]于 200 mL 烧杯中，加 10 mL盐酸(2 . 2 . 5),加热至溶解完全，冷却至室温。 移入 200 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀 。此溶液 1 mL含 1 mg镁。

　　2.2. 16 镉标准贮存溶液：准确称取 0.200 0 g 金属镉[狑(Cd) ≥99.9%]于 200 mL烧杯，加 10 mL 水，加 20 mL硝酸(2 . 2 . 4),低温溶解，冷却至室温，溶液移入 200 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 此溶液 1 mL含 1 mg镉。

　　2.2. 17 钒标准贮存溶液：称取 0.459 2 g偏钒酸铵(优级纯)[狑(NH4 VO3) ≥99.9%]于 200 mL 烧杯，溶于适量水中，用硝酸(2 . 2 . 4)中和至酸性，溶液移入 200 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 此溶液 1 mL含 1 mg钒。

　　2.2. 18 稀土基体溶液：称取 10.000 0 g 经 950 ℃灼烧 1 h 的单一稀土氧化物[狑(REO/ΣREO) ≥99.99% ,

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　　狑( ΣREO) ≥99.5% , 狑(Co)<0.000 1%,狑(Mn) <0.000 1% ,狑(Pb) <0.000 1% ,狑(Ni) <0.000 1% ,狑(Cu)<0.000 1% , 狑(Zn)<0.000 1% ,狑(Al)<0.000 1% ,狑(Cr) <0.000 1%,狑(Mg) <0.000 1% ,

　　狑(Cd)<0. 000 1% , 狑(V) <0. 000 1% , 狑(Fe) <0. 000 1%], 置于 500 mL 烧杯中，加 50 mL 硝酸(2 . 2 . 4) , 低温加热至溶解完全，取下冷却。 移入 100 mL 容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 此溶液1 mL 含 100 mg单一稀土氧化物。

　　2 . 2 . 19 混合标准溶液 Ⅰ：分别移取钴标准贮存溶液(2 . 2 . 6)、锰标准贮存溶液(2 . 2 . 7)、镍标准贮存溶液(2 . 2 . 8)、铜标准贮存溶液(2 . 2 . 9)、铝标准贮存溶液(2 . 2 . 11)、锌标准贮存溶液(2 . 2 . 12)、铬标准贮存溶液(2 . 2 . 13)、铅标准贮存溶液(2 . 2 . 14)、镁标准贮存溶液(2 . 2 . 15)、镉标准贮存溶液(2 . 2 . 16)、钒标准贮存溶液(2.2.17)各 10.00 mL溶液移入 200 mL容量瓶中，加 20 mL硝酸(2.2.4),用水稀释至刻度，摇匀。此溶液为混合标准溶液 I, 1 mL含钴、锰 、铅 、镍 、铜 、锌 、铝 、铬 、镁 、镉 、钒各 50 μg。

　　2.2.20 混合标准溶液 Ⅱ：移取混合标准溶液 Ⅰ (2.2.19) 20.00 mL 于 100 mL容量瓶中，加 10 mL硝酸 (2 . 2 . 4),用水稀释至刻度，摇匀。 此溶液为混合标准溶液 Ⅱ , 1 mL 含钴、锰、铅、镍、铜、锌、铝、铬、镁、镉、钒各 10 μg。

　　2.2.2 1 铁标准溶液 Ⅰ：移取铁标准贮存溶液(2.2. 10) 20.00 mL 于 200 mL 容量瓶中，加 20 mL 硝酸(2 . 2 . 4),用水稀释至刻度，摇匀。 此溶液为铁标准溶液 Ⅰ , 1 mL含铁 100 μg。

　　2.2.22 铁标准溶液 Ⅱ：移取 10. 00 mL 铁标准溶液 Ⅰ (2. 2. 21) 于 100 mL 容量瓶中，加 10 mL 硝酸(2 . 2 . 4) , 用水稀释至刻度，摇匀。 此溶液为铁标准溶液 Ⅱ , 1 mL含铁 10 μg。

　　2 . 3 仪器设备

　　2 . 3 . 1 电感耦合等离子体发射光谱仪，分辨率<0 . 006 nm( 200 nm 处)。

　　2 . 3 . 2 氩等离子体光源，使用功率不大于 2 kW。

　　2 . 4 试样

　　2 . 4 . 1 氧化物试样于 105 ℃烘 1 h,置于干燥器中，冷却至室温，立即称样。

　　2 . 4 . 2 金属试样应去掉表面氧化层，取样后立即称样。

　　2 . 5 分析步骤

　　2 . 5 . 1 试料

　　称取 0.5 g试样(试样 2.4),精确到 0.000 1 g。

　　2 . 5 . 2 测定次数

　　称取两份试料(2 . 5 . 1)进行平行测定，取其平均值。

　　2 . 5 . 3 空白试验

　　随同试料做空白试验。

　　2 . 5 . 4 分析试液的制备

　　2 . 5 . 4 . 1 将试料(2 . 5 . 1)(除氧化铈外)置于 100 mL 烧杯中，加水润湿，加入 5 mL 硝酸(2 . 2 . 4),低温加热至溶解完全，冷却至室温，移入 50 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 待测。

　　2 . 5 . 4 . 2 将试料(2 . 5 . 1)(氧化铈)置于 100 mL烧杯中，加水润湿，加入 10 mL 硝酸(2 . 2 . 4),滴加过氧化氢(2 . 2 . 3)低温加热至溶解完全并蒸至溶液呈黄色，不再有小气泡出现，冷却至室温，移入 50 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 待测。

　　2.5.4.3 被测元素质量分数>0.005 0%时，移取 10.00 mL(2.5.4. 1 或 2.5.4.2) 溶液于 100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

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　　2 . 5 . 5 系列标准溶液的配制

　　将混合标准溶液 Ⅰ (2 . 2 . 19)、混合标准溶液 Ⅱ (2 . 2 . 20) 和铁标准溶液 Ⅰ (2 . 2 . 21)、铁标准溶液 Ⅱ (2.2.22) 及稀土基体溶液(2.2.18)按表 3、表 4 分别移入 100 mL容量瓶中，加入 10 mL硝酸(2.2.4) ,用

　　水稀释至刻度，混匀，制得各标准溶液，待测。

　　表 3

　　当被测元素质量分数 >0 . 005 0%时，使用按表 4 配制的标准曲线系列。

　　表 4

　　2 . 5 . 6 测定

　　推荐分析线见表 5 。

　　表 5

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　　表 5(续)

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　　2 . 6 分析结果的计算

　　如待测元素为金属，按式(1)计算样品中待测元素的质量分数 ∞ ( %) :

　　式中：

　　∞(X)—试料中被测元素的质量分数;

　　p —计算机输出的分析试液(2.5.4) 中被测元素的浓度，单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　p0 — 自工作曲线上查得空白溶液中待测元素的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　V0 —试液的总体积，单位为毫升(mL) ;

　　V1 —试液的分取体积，单位为毫升(mL) ;

　　V2 —试液的测定体积，单位为毫升(mL) ;

　　m0 —试料的质量，单位为克(g) ;

　　如待测元素为氧化物，按式(2)计算样品中待测元素的质量分数 ∞ ( %) :

　　式中：

　　∞(X)—试料中被测元素的质量分数;

　　p —计算机输出的分析试液(2.5.4) 中被测元素的浓度，单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　p0 — 自工作曲线上查得空白溶液中待测元素的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　V0 —试液的总体积，单位为毫升(mL) ;

　　V1 —试液的分取体积，单位为毫升(mL) ;

　　V2 —试液的测定体积，单位为毫升(mL) ;

　　m0 —试料的质量，单位为克(g) ;

　　k —各元素氧化物与其单质的换算系数，见表 6 。

　　表 6

　　2 . 7 精密度

　　2 . 7 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值的范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况下不超过 5%,重复性限(r)按表 7 数据采用线性内插法求得。

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　　表 7

　　2 . 7 . 2 允许差

　　实验室之间分析结果的差值应不大于表 8 所列的允许差。

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　　表 8

　　3 方法 2：电感耦合等离子体质谱法

　　当方法 1 与方法 2 的分析范围出现重叠时，以方法 2 作为仲裁方法。

　　3 . 1 方法原理

　　试样以硝酸溶解，在稀硝酸介质中，直接以氩等离子体光源激发，进行质谱测定。 采用内标法校正基体效应。

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　　3 . 2 试剂和材料

　　3.2. 1 过氧化氢(30%) , MOS级纯。

　　3.2.2 硝酸(ρ= 1.42 g/mL) , MOS级纯。

　　3.2.3 硝酸(1+1) , MOS级纯。

　　3.2.4 钴标准贮存溶液：准确称取 0.200 0 g金属钴[狑(Co) ≥99.9%]于 200 mL烧杯中，加 10 mL水，加 20 mL硝酸(3 . 2 . 3),低温溶解，冷却至室温，溶液移入 200 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 此溶液 1 mL含有 1 mg钴。

　　3 . 2 . 5 锰标准贮存溶液：准确称取 0 . 200 0 g 金属锰[狑(Mn) ≥99. 9%],[预先用稀硫酸洗涤除去表面上的氧化物，再用水洗涤除酸，烘干冷却后使用]于 200 mL 烧 杯 中，加 10 mL 水，加 20 mL 硝 酸(3 . 2 . 3) , 低温溶解，冷却至室温，溶液移入 200 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 此溶液 1 mL 含有 1 mg锰。

　　3.2.6 铅标准贮存溶液：准确称取 0.200 0 g金属铅[狑(Pb) ≥99.9%]于 200 mL烧杯中，加 10 mL水，加 20 mL硝酸(3 . 2 . 3),低温溶解，待完全溶解后，加热除去二氧化氮，取下冷却，移入 200 mL 容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 此溶液 1mL含有 1mg铅。

　　3.2.7 镍标准贮存溶液：准确称取 0.200 0 g金属镍[狑(Ni) ≥99.9%]于 200 mL烧杯中，加 10 mL水，加 20 mL硝酸(3 . 2 . 3),低温溶解，冷却至室温，溶液移入 200 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 此溶液 1 mL含有 1 mg镍。

　　3.2.8 铜标准贮存溶液：准确称取 0.200 0 g金属铜[狑(Cu) ≥99.9%]于 200 mL烧杯中，加 10 mL水，加 20 mL硝酸(3 . 2 . 3),低温溶解，冷却至室温，溶液移入 200 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 此溶液 1 mL含有 1 mg铜。

　　3.2.9 锌标准贮存溶液：准确称取 0.200 0 g金属锌[狑(Zn) ≥99.9%]于 300 mL烧杯中，加入 30 mL~ 40 mL盐酸(1+1),待其溶解完全后，加热煮沸几分钟，冷却后将溶液移入 200 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 此溶液 1 mL含有 1 mg锌。

　　3.2. 10 铝标准贮存溶液：准确称取 0.200 0 g金属铝[狑(Al) ≥99.9%]于 200 mL烧杯中，加入 10 mL水，加 20 mL盐酸(1+1),滴加 2 mL硝酸(3 . 2 . 3),低温溶解，冷却至室温，溶液移入 200 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 此溶液 1 mL含有 1 mg 铝 。

　　3.2. 1 1 铬标准贮存溶液：准确称取 0.200 0 g金属铬[狑(Cr) ≥99.9%]于 200 mL烧杯中，加入 10 mL水，加 20 mL盐酸(1+1),低温溶解，冷却至室温，溶液移入 200 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液 1 mL含 1 mg铬。

　　3.2. 12 镁标准贮存溶液：称取 0.200 0 g金属镁[狑(Mg) ≥99.9%]或 0.331 7 g氧化镁[狑(MgO) ≥99.9%]于 200 mL 烧杯中，加入 20 mL 水，缓慢加入 20 mL 盐酸(1+1), 低温溶解，冷却至室温，溶液移入200 mL 容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 此溶液 1 mL含 1 mg镁。

　　3.2. 13 镉标准贮存溶液：称取 0.200 0 g金属镉[狑(Cd) ≥99.9%]于 200 mL烧杯中，加入 10 mL 水，加 20 mL盐酸(1+1),低温溶解，冷却至室温，溶液移入 200 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 此溶液 1 mL含 1 mg镉。

　　3.2. 14 钒标准贮存溶液：称取 0.459 2 g偏钒酸铵(优级纯)[狑(NH4 VO3) ≥99. 9%]于 200 mL 烧杯，溶于适量水中，用硝酸(3 . 2 . 3)中和至酸性，溶液移入 200 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 此溶液 1 mL含 1 mg钒。

　　3.2. 15 混合标准贮存溶液( Ⅰ )：分别移取标准贮存溶液(3.2.4~3.2.14)各 5.00 mL 于 100 mL容量瓶

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　　中，加入 10 mL硝酸(3 . 2 . 3) 以水稀释至刻度，混匀。 此溶液 1 mL含 50 μg各元素。

　　3 . 2 . 16 混合标准贮存溶液( Ⅱ ) ：分取 5 . 00 mL混合标准贮存溶液( Ⅰ ) (3 . 2 . 15) 至 250 mL 容量瓶中，加入 25 mL硝酸(3 . 2 . 3),定容。 此溶液 1 mL含有 1 μg各元素。

　　3 . 2 . 17 钝内标贮存溶液( Ⅰ ) ：准确称取 1 . 266 75 g氯化钝(优级纯，在 110 ℃烘干过)，溶于少量水后，将溶液移入 1 000 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 此溶液 1 mL含有 1 mg钝。

　　3 . 2 . 18 钝内标贮存溶液( Ⅱ ) ：分取 5 . 00 mL钝内标贮存溶液( Ⅰ ) (3 . 2 . 16) 至 250 mL 容量瓶中，加入25 mL硝酸(3.2.3),定容。此溶液 1 mL含有 20 μg钝。

　　3.2. 19 钝内标溶液：分取 5.00 mL钝内标贮存溶液( Ⅱ )(3.2.18)至 100 mL容量瓶中，加入 5 mL 硝酸(3 . 2 . 3),定容。 此溶液 1 mL含 1 μg钝的内标溶液。

　　3.2.20 铟内标贮存溶液( Ⅰ )：准确称取 1.000 0 g 金属铟[狑(In) ≥99. 9%] 于 300 mL 烧杯中，加入10 mL~30 mL 盐酸(1+1),置于水浴上加热，至样品完全溶解。 将溶液移入 1 000 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 此溶液 1 mL含有 1 mg 铟 。

　　3 . 2 . 2 1 铟内标贮存溶液( Ⅱ ) ：分取 5 . 00 mL 铟内标贮存溶液( Ⅰ ) (3 . 2 . 20) 至 250 mL 容量瓶中，加入25 mL硝酸(3.2.3),定容。此溶液 1 mL含有 20 μg 铟。

　　3.2.22 铟内标溶液：分取 5.00 mL铟内标贮存溶液( Ⅱ )(3.2.21)至 100 mL容量瓶中，加入 5 mL 硝酸(3.2.3),定容。此溶液 1 mL含有 1 μg 铟。

　　3.2.23 氩气[φ(Ar) ≥99.99%]。

　　3 . 3 仪器

　　电感耦合等离子体质谱仪：质量分辨率不低于(0 . 8±0 . 1)amu。

　　3 . 4 试样

　　3 . 4 . 1 氧化物试样于 105 ℃烘 1 h,置于干燥器中，冷却至室温，立即称量。

　　3 . 4 . 2 金属试样去掉氧化层，取样后，立即称量。

　　3 . 5 分析步骤

　　3 . 5 . 1 试料

　　称取 0.25 g试样(3.4), 精确至 0.000 1 g。

　　3 . 5 . 2 测定次数

　　称取两份试料进行平行测定，取其平均值。

　　3 . 5 . 3 空白试验

　　随试料做空白试验。

　　3 . 5 . 4 分析试液的制备

　　3 . 5 . 4 . 1 将除二氧化铈外的试料(3 . 5 . 1)置于 100 mL 聚四氟乙烯烧杯中，加入 5 mL 硝酸(3 . 2 . 3),低温加热至溶解完全，冷却至室温，移入 100 mL容量瓶，定容。 按照表 9 进行分取、内标加入及定容操作。

　　3.5.4.2 将二氧化铈试料(3.5.1)置于 100 mL 聚四氟乙烯烧杯中，加入 5 mL硝酸(3.2.3) 和 1.5 mL 过氧化氢(3 . 2 . 1),低温加热至溶解完全并赶尽气泡，冷却至室温。 移入 100 mL 容量瓶，定容。 按照表 9

　　进行分取、内标加入及定容操作。

　　GB/T 12690 . 5—20 17

　　表 9

　　3 . 5 . 5 标准系列溶液的配制

　　移取适量混合标准溶液(3.2.16)于 7 个 100 mL容量瓶中，加入 1.00 mL 内标溶液(3.2.19,3.2.22) ,加入 4 mL硝酸溶液(3 . 2 . 3), 以水稀释至刻度，混匀，待测。 此标样系列溶液浓度见表 10 。

　　表 10

　　3 . 5 . 6 测定

　　3 . 5 . 6 . 1 推荐测量同位素见表 11 。

　　表 1 1

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　　3 . 5 . 6 . 2 将分析试液(3 . 5 . 4)与标准系列溶液(3 . 5 . 5)同时进行等离子体质谱测定。

　　3 . 6 分析结果的计算

　　如待测元素为金属，按式(3)计算样品中待测元素的质量分数 ∞ ( %) :

　　式中：

　　ρ — 自工作曲线上查得分析试液中待测元素的质量浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL) ;

　　ρ0 — 自工作曲线上查得空白溶液中待测元素的质量浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL) ;

　　V0 —第一次定容体积，单位为毫升(mL) ;

　　V1 —分取试液体积，单位为毫升(mL) ;

　　V2 —第二次定容体积，单位为毫升(mL) ;

　　m —试料的质量，单位为克(g)。

　　如待测元素为氧化物，按式(4)计算样品中待测元素的质量分数 ∞ ( %) :

　　式中：

　　ρ — 自工作曲线上查得分析试液中待测元素的质量浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL) ;

　　ρ0 — 自工作曲线上查得空白溶液中待测元素的质量浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL) ;

　　V0 —第一次定容体积，单位为毫升(mL) ;

　　V1 —分取试液体积，单位为毫升(mL) ;

　　V2 —第二次定容体积，单位为毫升(mL) ;

　　m —试料的质量，单位为克(g)。

　　k —各元素氧化物与其单质的换算系数，见表 12 。

　　表 12

　　3 . 7 精密度

　　3 . 7 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过 5%,重复性限(r)按表 13 数据采用线性内插法求得;超过表 13 中含量的测定值，其重复性限(r)用外推法计算求得。

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　　表 13

　　3 . 7 . 2 允许差

　　实验室之间分析结果的差值应不大于表 14 所列允许差。

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　　表 14

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　　4 质量保证和控制

　　每周用自制的控制标样(如有国家级或行业级标样时，应首先使用)校核一次本标准分析方法的有效性。 当过程失控时，应找出原因，纠正错误，重新进行校核。