GB/T 10574.7-2017 锡铅焊料化学分析方法 第7部分：银量的测定 火焰原子吸收光谱法和硫氰酸钾电位滴定法

　　ICS 25 . 160 . 20 H 13

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 10574 . 7—2017代替 GB/T 10574 . 7—2003

　　锡铅焊料化学分析方法

　　第 7 部分：银量的测定

　　火焰原子吸收光谱法和硫氰酸钾

　　电位滴定法

　　Methodsforchemicalanalysisoftin-leadsolders— part7：Determinationofsilvercontent—

　　Flameatomicabsorptionspectrometryand

　　potassium thiocyanatepotentiometrictitration

　　2017-10-14 发布 2018-05-01 实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 10574 . 7—20 17

　　前 言

　　GB/T 10574《锡铅焊料化学分析方法》分为 14 个部分：

　　— 第 1 部分：锡量的测定 碘酸钾滴定法;

　　— 第 2 部分：锑量的测定 孔雀绿分光光度法和溴酸钾滴定法;

　　— 第 3 部分：铋量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 4 部分：铁量的测定 1,10-二氮杂菲分光光度法;

　　— 第 5 部分：砷量的测定 砷锑钼蓝分光光度法;

　　— 第 6 部分：铜量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 7 部分：银量的测定 火焰原子吸收光谱法和硫氰酸钾电位滴定法;

　　— 第 8 部分：锌量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 9 部分：铝量的测定 电热原子吸收光谱法;

　　— 第 10 部分：镉量的测定 火焰原子吸收光谱法和 Na2EDTA滴定法;

　　— 第 11 部分：磷量的测定 结晶紫-磷钒钼杂多酸分光光度法;

　　— 第 12 部分：硫量的测定 高频燃烧红外吸收光谱法;

　　— 第 13 部分：锑、铋、铁、砷、铜、银、锌、铝、镉、磷和金量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法;

　　— 第 14 部分：锡、铅、锑、铋、银、铜、锌、镉和砷量的测定 光电发射光谱法。

　　本部分为 GB/T 10574 的第 7 部分。

　　本部分按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　本部分代 替 GB/T 10574 . 7—2003《锡 铅 焊 料 化 学 分 析 方 法 第 7 部 分：银 量 的 测 定》，与GB/T 10574 . 7—2003 相比，主要技术变化如下：

　　— 增加了规范性引用文件;

　　— 第 1 章中方法 1 的测定范围由“0.001 0%~0.500%”修改为“0.002 0%~0.500%”;

　　— 3 . 5 . 4 溶样方法由“氢溴酸分解，以盐酸-氢溴酸挥发分离基体元素锡和盐酸-过氧化氢溶样”统一合并为“氢溴酸、盐酸和过氧化氢溶样”;

　　— 3 . 7 精密度由“允许差”修改为“重复性和再现性”。

　　— 第 4 章采用硫氰酸钾电位滴定法代替硫氰酸盐滴定法。

　　本部分由中国有色金属工业协会提出。

　　本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC 243)归口 。

　　本部分负责起草单位：云南锡业股份有限公司。

　　本部分起草单位：云南锡业集团有限责任公司、北京矿冶研究总院、紫金矿业集团股份有限公司、中国有色桂林矿产地质研究院有限公司、昆明冶金研究院、辽宁出入境检验检疫局。

　　本部分主要起草人：赵如琳、冯振华、史博洋、黄劲松、王皓莹、邵鸿、罗程伟、邱清良、乔小芳、刘英波、刘本发、张红玲、陈殿耿、李岩、夏珍珠、刘秋波、董秀文、韩晶。

　　本部分所代替标准的历次版本发布情况为：

　　—GB/T 10574 . 8—1989 ;

　　—GB/T 10574 . 9—1989 ;

　　—GB/T 10574 . 7—2003 。

　　GB/T 10574 . 7—20 17

　　锡铅焊料化学分析方法第 7 部分：银量的测定

　　火焰原子吸收光谱法和硫氰酸钾

　　电位滴定法

　　1 范围

　　GB/T 10574 的本部分规定了锡铅焊料中银量的测定方法。

　　本部分适用于锡铅焊料中银量的测定。方法 1 的测定范围：0.002 0%~0. 500%;方法 2 的测定范围：0.500%~5.00%。

　　本部分规定的方法为仲裁分析方法。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注 日期的引用文件，仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注 日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

　　GB/T 8012 铸造锡铅焊料

　　3 方法 1 火焰原子吸收光谱法

　　3 . 1 方法提要

　　试料用氢溴酸、盐酸和过氧化氢溶解，以盐酸-氢溴酸挥发分离锡，在稀盐酸介质中，使用空气-乙炔

　　火焰，于原子吸收光谱仪波长 328.1 nm 处，测定银的吸光度。

　　3 . 2 试剂

　　除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。

　　3.2. 1 氢溴酸(ρ= 1.48 g/mL)。

　　3.2.2 盐酸(ρ= 1.19 g/mL)。

　　3.2.3 硝酸(ρ= 1.42 g/mL)。

　　3.2.4 过氧化氢(30%,市售)。

　　3 . 2 . 5 盐酸( 1+4) 。

　　3 . 2 . 6 硝酸( 1+3 ) 。

　　3 . 2 . 7 硝酸( 1+19 ) 。

　　3.2.8 过氧化氢(1+2)。

　　3.2.9 银标准贮存溶液：称取 1.000 0 g 金属银(狑Ag ≥99.99%)置于 250 mL烧杯中，加入 50 mL 硝酸(3 . 2 . 6),盖上表面皿，低温加热至溶解完全，煮沸驱除氮的氧化物。 取下冷却至室温，用水洗涤表面皿及杯壁，移入 1 000 mL 容量瓶中，用硝酸 (3 . 2 . 7) 稀释至刻度，混匀，避光保存。此溶液 1 mL 含1 mg 银。

　　3 .2 . 10 银标准溶液：移取 10 .00 mL银标准贮存溶液(3 .2 .9 )于 1 000 mL容量瓶中，用盐酸(3 .2 .5 )稀释

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　　至刻度，混匀。此溶液 1 mL含 10 μg 银。

　　3 . 3 仪器

　　原子吸收光谱仪，附银空心阴极灯。

　　在仪器最佳工作条件下，凡能达到下列指标者均可使用：

　　— 灵敏度：在与测量溶液的基体相一致的溶液中，银的特征浓度应不大于 0.027 μg/mL。

　　— 精密度：用最高浓度的标准溶液测量 10 次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的 1.0% ,用最低浓度的标准溶液(不是“零”浓度标准溶液)测量 10 次吸光度，其标准偏差应不超过最高浓度标准溶液平均吸光度的 0 .5%。

　　— 工作曲线线性：将工作曲线按浓度等分成 5 段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之比，应不小于 0 . 90 。

　　3 . 4 试样

　　锡铅焊料的取、制样方法按照 GB/T 8012 的规定进行。

　　3 . 5 分析步骤

　　3 . 5 . 1 试料

　　按表 1 称取试样，精确至 0.000 1 g。

　　表 1 试料量及体积

　　3 . 5 . 2 测定次数

　　独立地进行两次测定，取其平均值。

　　3 . 5 . 3 空白试验

　　随同试料做空白试验。

　　3 . 5 . 4 测定

　　3.5.4. 1 将试料(3.5.1)置于 100 mL烧杯中，加入 5 mL 氢溴酸(3.2. 1),盖上表面皿，低温加热。待溶液体积约 2 mL 时，取下稍冷，加入 5 mL氢溴酸(3.2.1)、5 mL盐酸(3.2.2) ,沿杯壁缓慢加入 3 mL过氧化氢(3 . 2 . 8),继续加热至试料溶解完全，蒸发至近干，取下。

　　3.5.4.2 加入 5 mL盐酸(3.2.2) ,逐滴加入 0.5 mL~1 mL 过氧化氢(3.2.8) ,挥发除去溴，反复至无溴的红色出现，用少量水冲洗表面皿，蒸至近干，取下稍冷。加入 10 mL盐酸(3.2.5) ,用少量水冲洗杯壁，加热至盐类溶解完全，取下冷至室温，用盐酸(3.2.5)移入 100 mL容量瓶中，用盐酸(3.2.5)稀释至刻度，混匀，静置澄清。

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　　3 . 5 . 4 . 3 按表 1 移取上清液于相应容量瓶中，用盐酸(3 . 2 . 5)稀释至刻度，混匀。

　　3.5.4.4 使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长 328.1 nm 处，用水调零，测量空白试液和试料溶液的吸光度。 从工作曲线上查出相应的银的质量浓度。

　　3 . 5 . 5 工作曲线的绘制

　　3 . 5 . 5 . 1 移取 0 mL、2 . 00 mL、5 . 00 mL、10. 00 mL、15 . 00 mL、20. 00 mL银标准溶液(3 . 2 . 10)于一组 100 mL容量瓶中，用盐酸(3 . 2 . 5)稀释至刻度，混匀。

　　3 . 5 . 5 . 2 在与试料测定相同条件下，用水调零，测量系列标准溶液的吸光度，减去系列标准溶液中“零”浓度溶液的吸光度，以银的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

　　3 . 6 分析结果的计算

　　银含量以质量分数 ∞Ag计，数值以%表示，按式(1)计算：

　　式中：

　　ρ — 从工作曲线查得样品溶液中银的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　ρ0 — 从工作曲线查得空白溶液中银的质量浓度，单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　V — 试液总体积，单位为毫升(mL) ;

　　V1 — 分取试液体积，单位为毫升(mL) ;

　　V2 — 测定试液的体积，单位为毫升(mL) ;

　　m — 试料的质量，单位为克(g)。

　　计算结果表示至小数点后 3 位;若 ∞Ag小于 0.010%时，表示至小数点后 4 位。

　　3 . 7 精密度

　　3 . 7 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果

　　的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况应不超过 5%。重复性限(r)按表 2 数据采用

　　线性内插法求得：

　　表 2 重复性限

　　3 . 7 . 2 再现性

　　在再现性条件下获得两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的

　　绝对差值不大于再现性限(R)，超过再现性(R)的情况不超过 5% ,再现性限(R)按表 3 数据采用线性内

　　插法求得：

　　表 3 再现性限

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　　4 方法 2 硫氰酸钾电位滴定法

　　4 . 1 方法提要

　　试料以硝酸、酒石酸及 Na2EDTA溶液溶解，用抗坏血酸还原铁( Ⅲ ) ,在稀硝酸-聚乙烯醇介质中，

　　于自动电位滴定仪上，以银电极为指示电极，甘汞电极或银-氯化银电极为参比电极，用硫氰酸钾标准滴定溶液滴定银。

　　4 . 2 试剂

　　除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。

　　4.2. 1 硝酸(ρ= 1.42 g/mL)。

　　4.2.2 硝酸(1+4)-酒石酸溶液(300 g/L)：称取 300 gL( +)-酒石酸，以水溶解后，加入 200 mL 硝酸，以水稀释至 1 000 mL,混匀。

　　4.2.3 乙二胺四乙酸二钠(Na2 EDTA)溶液(75 g/L)。

　　4.2.4 抗坏血酸溶液(100 g/L)：用时配制。

　　4.2.5 聚乙烯醇溶液(2 g/L)：称取 1 g 聚乙烯醇(PVA124) ,在不断搅拌下溶于 500 mL沸水中，冷却。

　　4.2.6 银标准溶液：称取 1.000 0 g金属银(∞Ag ≥99.99%)置于 200 mL烧杯中，加入 20 mL硝酸(1+1) ,低温加热溶解，取下冷却，用水移入 500 mL容量瓶中并稀释至刻度，混匀，避光保存。此溶液 1 mL 含2 mg 银。

　　4 . 2 . 7 硫氰酸钾标准滴定溶液[C(KSCN) =0 . 02 mol/ L] 。

　　4.2.7. 1 配制：称取 1.95 g硫氰酸钾，用水溶解，移入 1 000 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。

　　4 .2 .7 .2 标定：移取 3 份 10.00 mL银标准溶液(4.2 .6 )于 200 mL烧杯中，用少量水吹洗杯壁，加入 25 mL硝酸-酒石酸溶液(4 . 2 . 2) 、10 mL Na2 EDTA溶液(4 . 2 . 3 ) 、5 mL 硝酸(4 . 2 . 1) ,加水至约 90 mL。 以下按

　　4 . 5 . 4 . 2 进行。 记录滴定曲线。

　　按式(2)计算硫氰酸钾标准滴定溶液的实际浓度：

　　C …………………………( 2 )

　　式中：

　　C — 硫氰酸钾标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　ρ — 银标准溶液的质量浓度，单位为毫克每毫升(mg/mL) ;

　　V1 — 移取银标准溶液的体积，单位为毫升(mL) ;

　　V2 — 滴定银标准溶液所消耗硫氰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL) ;

　　V0 — 滴定空白溶液所消耗硫氰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL) ;

　　M — 银的摩尔质量(107.87),单位为克每摩尔(g/mol)。

　　平行标定 3 份，保留 4 位有效数字，其极差不大于 1. 5 × 10- 4 mol/L 时，取其平均值，否则重新

　　标定。

　　4 . 3 仪器

　　自动电位滴定仪，附复合银电极(或银电极、甘汞或银-氯化银参比电极)。

　　4 . 4 试样

　　锡铅焊料的取、制样方法按照 GB/T 8012 的规定进行。

　　GB/T 10574 . 7—20 17

　　4 . 5 分析步骤

　　4 . 5 . 1 试料

　　按表 4 称取试料，精确至 0.000 1 g。

　　表 4 试料量

　　4 . 5 . 2 测定次数

　　独立地进行两次测定，取其平均值。

　　4 . 5 . 3 空白试验

　　随同试料做空白试验。

　　4 . 5 . 4 测定

　　4 . 5 . 4 . 1 将试料(4 . 5 . 1)置于 200 mL 烧杯中，加入 25 mL 硝酸-酒石酸溶液(4 . 2 . 2) 、10 mL Na2 EDTA溶液(4.2.3),盖上表面皿，低温加热至试样完全溶解并煮沸 3 min,取下冷却至室温，用水吹洗表面皿及杯壁，移去表面皿，加入 5 mL 硝酸(4 .2 .1) ,用水稀释至约 90 mL。

　　4.5.4.2 置于自动电位滴定仪上，在电磁搅拌下，依次加入 2 mL 抗坏血酸溶液(4.2.4)、10 mL 聚乙烯醇溶液(4 . 2 . 5) ,插入银电极及其参比电极，在搅拌状态下，立即用硫氰酸钾标准滴定溶液(4 . 2 . 7)进行滴定，记录终点时消耗硫氰酸钾标准滴定溶液的体积。

　　4 . 6 分析结果的计算

　　银含量以银的质量分数 ∞Ag计，数值以%表示，按式(3)计算：

　　式中：

　　c — 硫氰酸钾标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　V — 测定时，滴定试料溶液所消耗硫氰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL) ;

　　V0 — 测定时，滴定空白溶液所消耗硫氰酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL) ;

　　m — 试料的质量，单位为克(g) ;

　　M — 银的摩尔质量(107.87),单位为克每摩尔(g/mol)。

　　计算结果表示至小数点后两位;若银含量小于 1.00%时，表示至小数点后 3 位。

　　4 . 7 精密度

　　4 . 7 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果

　　的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过 5% ,重复性限(r)按表 5 数据采用线

　　GB/T 10574 . 7—20 17

　　性内插法或求得：

　　表 5 重复性限

　　4 . 7 . 2 再现性

　　在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限(R)，在以下给出的平均值

　　范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(R)，超过再现性限(R)的情况不超过 5% ,再现性

　　限(R)按表 6 数据采用线性内插法求得：

　　表 6 再现性限

　　5 试验报告

　　试验报告至少应给出以下几个方面的内容：

　　— 试样;

　　— 使用的标准(GB/T 10574 . 7—2017) ;

　　— 使用的方法;

　　— 分析结果及其表示;

　　— 与基本分析步骤的差异;

　　— 测定中观察的异常现象;

　　— 试验日期。