GB/T 30304-2013 工业用甲基苯基二氯硅烷

　　ICS 71. 080. 99;83. 040 G 17

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 30304—2013

　　工业用甲基苯基二氯硅烷

　　Methylphenyldichlorosilane forindustialuse

　　2013-12-31发布 2014-08-01实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 30304—2013

　　前 言

　　本标准按照 GB/T 1. 1—2009给出的规则起草 。

　　本标准由中国石油和化学工业联合会提出 。

　　本标准由全国化学标准化技术委员会有机化工分会(SAC/TC63/SC2)归 口 。

　　本标准负责起草单位 :浙江新安化工集团股份有限公司 、浙江开化合成材料有限公司 。

　　本标准主要起草人 :吴涛 、胡家啟 、皇甫祝军 、叶世胜 、郑云峰 、纪建华 、季建英 。

　　Ⅰ

　　GB/T 30304—2013

　　工业用甲基苯基二氯硅烷

　　1 范围

　　本标准规定了工业用甲基苯基二氯硅烷的要求 、试验方法 、检验规则以及标志 、包装 、运输 、贮存及安全 。

　　本标准适用于格氏法 、缩合法等工艺路线制得的甲基苯基二氯硅烷 。

　　分子式 :C7 H8Cl2Si

　　结构式 :

　　相对分子质量 :191. 13(按 2007年国际相对原子质量) 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注 日期的引用文件 ,仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件 ,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 。

　　GB 190 危险货物包装标志

　　GB/T 3143 液体化学产品颜色测定方法(Hazen单位—铂-钴色号)

　　GB/T 6678 化工产品采样总则

　　GB/T 6680 液体化工产品采样通则

　　GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　GB/T 9722 化学试剂 气相色谱法通则

　　GB/T 24165—2009 染料产品中多氯联苯的测定

　　SN/T 1877. 2—2007 塑料原料及其制品中多环芳烃的测定方法

　　3 要求

　　3. 1 外观 :透明液体 ,无可见机械杂质 。

　　3.2 甲基苯基二氯硅烷指标应符合表 1 的规定 。

　　表 1 技术指标

　　项 目

　　指 标

　　优等品

　　一等品

　　合格品

　　色度/Hazen单位(铂-钴色号)

　　≤10

　　≤50

　　甲基苯基二氯硅烷 ,w/%

　　≥99. 0

　　≥98. 0

　　≥95. 0

　　苯基三氯硅烷 ,w/%

　　≤0. 5

　　≤1. 0

　　≤3. 0

　　1

　　GB/T 30304—2013

　　表 1 (续)

　　项 目

　　指 标

　　优等品

　　一等品

　　合格品

　　苯并[a]芘含量/(mg/kg)

　　不得检出

　　≤1

　　≤20

　　16种多环芳香烃(PAH)总量/(mg/kg)

　　不得检出

　　≤10

　　≤200

　　多氯联苯(PCBs)含量/(mg/kg)

　　≤0. 5

　　4 试验方法

　　警告 :试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况 ,操作者应采取适当的安全和防护措施。

　　4. 1 外观的测定

　　取适量实验室样品,在自然光下目视观察 。

　　4.2 色度的测定

　　按 GB/T 3143的规定进行 。

　　4.3 甲基苯基二氯硅烷和苯基三氯硅烷含量的测定

　　4.3. 1 方法提要

　　用气相色谱法 ,在选定的工作条件下 ,使试样汽化后 ,通过毛细管色谱柱 ,使组分得到分离 ,用热导检测器检测 ,采用面积归一化法定量 。

　　4.3.2 试剂

　　氢气 :体积分数不小于 99. 99% ,经硅胶和分子筛干燥 、净化 。

　　4.3.3 仪器

　　4.3.3. 1 气相色谱仪 :配有分流装置及热导检测器的任何型号的气相色谱仪 ,整机灵敏度和稳定性符合GB/T 9722中的有关规定 。

　　4.3.3.2 色谱工作站或数据处理机 。

　　4.3.3.3 微量注射器 :1 μL或 10 μL。

　　4.3.4 色谱柱及典型操作条件

　　本标准所推荐的色谱柱及典型操作条件见表 2, 典型色谱图和各组分的相对保留值见 附 录 A 中图 A. 1 和表 A. 1。其他能达到同等分离效果的色谱柱及操作条件均可使用 。

　　2

　　GB/T 30304—2013

　　表 2 色谱柱及典型操作条件

　　色谱柱

　　100%三氟丙基甲基聚硅氧烷 ,30 m×0. 32 mm×1. 0 μm

　　柱温/℃

　　初始温度 50 ℃ ,保持 2 min,升温速率为 30 ℃/min,终温 230 ℃ ,保持 15 min

　　汽化室温度/℃

　　300

　　检测器温度/℃

　　300

　　载气

　　氢气

　　载气流量/(mL/min)

　　1. 8

　　恒定柱流量 +尾吹/(mL/min)

　　7. 0

　　分流比

　　50 ∶ 1

　　进样量/μL

　　1. 0

　　4.3.5 分析步骤

　　色谱仪开启后 ,按表 2 色谱操作条件或其他合适的条件进行调节 ,待仪器稳定后 ,进行样品的测定 ,用色谱数据处理机或工作站记录各组分的峰面积 。其中 ,空气和氯化氢组分峰在工作站或数据处理机上进行锁定处理 ,不列入结果计算 。

　　4.3.6 结果计算

　　甲基苯基二氯硅烷 、苯基三氯硅烷的质量分数 wi,按式(1)计算

　　wi …………………………( 1 )

　　式中 :

　　Ai — 组分 i 的峰面积 ;

　　∑Ai— 各组分峰面积的总和 。

　　取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果 ,两次平行测定结果的绝对差值 : 甲基苯基二氯硅烷应不大于 0. 10% ;苯基三氯硅烷应不大于 0. 05% 。

　　4.4 苯并[a]芘含量和 16种多环芳香烃(PAH)的测定

　　按 SN/T 1877. 2—2007中“第一法 气相色谱-质谱联用 ”的规定进行 。其中 , 甲基苯基二氯硅烷为液体 ,不需进行 SN/T 1877. 2—2007中第 6章 、7. 1 和 7. 2 步骤 。

　　取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果 ,两次平行测定结果之差不超过平均值的 15% 。

　　4.5 多氯联苯(PCBs)的测定

　　按 GB/T 24165—2009之规定 进 行 。 其 中 , 甲 基 苯 基 二 氯 硅 烷 为 液 体 , 不 需 进 行 GB/T 24165— 2009中 4. 5. 1 步骤 。

　　取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果 ,两次平行测定结果之差不超过平均值的 15% 。

　　5 检验规则

　　5. 1 第 3 章的全部项目为型式检验项 目 ,其中外观 、色度 、苯基三氯硅烷为出厂检验项 目 。在正常情况下 ,每 3个月至少进行一次型式检验 。 当遇到下列情况之一时 ,应进行型式检验 :

　　3

　　GB/T 30304—2013

　　a) 更新关键生产工艺 ;

　　b) 主要原料有变化 ;

　　c) 停产后又恢复生产 ;

　　d) 出厂检验结果与上次型式检验有较大差异 ;

　　e) 发生重大质量事故时 ;

　　f) 质量监督机构依法提出要求时 。

　　5.2 以同等质量的产品为一批 ,可按产品贮罐组批 ,或按生产周期进行组批 。

　　5. 3 生 产 厂 可 从 贮 罐 中 采 取 有 代 表 性 的 样 品 , 用 户可 以 从 每 次 收 到 的 产 品 中 进 行 采 样 。 按GB/T 6678、GB/T 6680 中的规定确定采样单元数和采样方法 。 由于苯基三氯硅烷遇空气极易 水 解 ,采样应用清洁干燥的玻璃或塑料取样瓶 ,事先用氮气吹扫 ,并尽量避免与空气接触 ,取样结束后应立即加盖密封保存 。

　　5.4 检验结果的判定采用 GB/T 8170修约值比较法进行 。检验结果中如有一项指标不符合本标准要求时 ,桶装产品应重新自两倍量的包装单元中采样进行检验 ,罐装产品应重新多点采样进行检验 。重新检验的结果即使只有一项指标不符合本标准的要求 ,则该批产品应作降等或不合格处理 。

　　6 标志、包装、运输、贮存

　　6. 1 标志

　　6. 1. 1 甲基苯基二氯硅烷包装容器上应有清晰 、明显 、牢固的标志 ,其内容包括 :

　　a) 厂址 ;

　　b) 产品名称 ;

　　c) 生产日期或批号 ;

　　d) 净含量 ;

　　e) 质量等级 ;

　　f) 本标准编号 ;

　　g) GB 190 中规定的“易燃液体 ”、“腐蚀品 ”标志 。

　　6. 1.2 每批出厂的甲基苯基二氯硅烷都应附有一定格式的质量证明书 。 内容包括 :

　　a) 生产厂名称 ;

　　b) 产品名称 ;

　　c) 批号或生产日期 ;

　　d) 产品质量检验结果或检验结论 ;

　　e) 本标准编号 。

　　6.2 包装

　　甲基苯基二氯硅烷产品应采用干燥 、清洁的衬塑铁桶或塑料桶包装 ,或根据用户要求包装并符合国家安全规定 。包装应密封 ,不宜与空气接触 。

　　6.3 运输

　　运输过程中要确保容器不泄漏 、不倒塌 、不坠落 、不损坏 。不应与强酸 、强碱 、强氧化剂 、水 、食用化工物品等混装运输 。运输途中应严防日晒雨淋 。应远离火种 、热源 、高温区 。搬运时要轻装轻卸 , 防止包装及容器损坏 。

　　4

　　GB/T 30304—2013

　　6.4 贮存

　　甲基苯基二氯硅烷产品贮存地点应阴凉 、干燥 、通风 、远离火源及其他危险品 。

　　7 安全

　　7. 1 危险警告

　　甲基苯基二氯硅烷是易燃液体 ,对呼吸道和眼结膜有强烈刺激作用 , 吸入后可引起咽喉 、支气管的痉挛 、水肿 ,化学性肺炎 、肺水肿而致死 。遇明火 、高温或与氧化剂接触 ,有引起燃烧爆炸的危险 。受热或遇水分解放热,放出有毒的腐蚀性烟气 。若遇高温 ,容器内压增大 ,有开裂和爆炸的危险 。有腐蚀性 。

　　7.2 安全措施

　　甲基苯基二氯硅烷应密闭操作 ,局部排风 ,使用防爆型的通风系统和设备 。操作人员应经过专门培训 ,严格遵守操作规程 。 防止蒸气泄漏到工作场所空气中 ,可能接触其蒸气时 ,操作人员应佩戴防毒面具 、防护眼镜和橡胶手套 ,配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备 。如皮肤接触 ,立即用流动清水彻底冲洗 ,若有灼伤 ,就医治疗 ;如眼睛接触 ,立即提起眼睑 ,用流动的清水或生理食盐水冲洗至少 15 min并就医 。如吸入 ,应迅速脱离现场至空气新鲜处 ,保持呼吸通畅 , 呼吸有困难时给输氧并就医 。如食入 ,患者清醒时立即漱 口 ,给饮牛奶或蛋清并就医 。

　　5

　　GB/T 30304—2013

　　附 录 A

　　(资料性附录)

　　甲基苯基二氯硅烷含量测定的典型色谱图和各组分的相对保留值

　　A. 1 甲基苯基二氯硅烷含量测定的典型色谱图

　　典型色谱图见图 A. 1。

　　说明 :

　　1— 空气 ;

　　2— 氯化氢 ;

　　3— 三氯氢硅 ;

　　4— 甲基氢二氯硅烷 ;

　　5— 四氯化硅 ;

　　6— 甲基三氯硅烷 ;

　　7— 苯 ;

　　8— 氯苯 ;

　　9— 苯基三氯硅烷 ;

　　10— 甲基苯基二氯硅烷 ;

　　11— 高沸物 。

　　图 A. 1 甲基苯基二氯硅烷含量测定的典型色谱图

　　A.2 各组分的相对保留值

　　各组分的相对保留值见表 A. 1。

　　6

　　GB/T 30304—2013

　　表 A. 1 各组分相对保留值

　　序 号

　　组 分 名 称

　　相对保留值

　　1

　　三氯氢硅

　　0. 05

　　2

　　甲基氢二氯硅烷

　　0. 08

　　3

　　四氯化硅

　　0. 09

　　4

　　甲基三氯硅烷

　　0. 16

　　5

　　苯

　　0. 24

　　6

　　氯苯

　　0. 59

　　7

　　苯基三氯硅烷

　　0. 96

　　8

　　甲基苯基二氯硅烷

　　1. 00