GB/T 30303-2013 工业用甲胺和甲胺水溶液试验方法

　　ICS 71. 080.30 G 17

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 30303—2013

　　工业用甲胺和甲胺水溶液试验方法

　　Testmethod ofmethylaminesand methylamineswatersolution forindustrialuse

　　2013-12-31发布 2014-08-01实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 30303—2013

　　前 言

　　本标准按照 GB/T 1. 1—2009给出的规则起草 。

　　本标准由中国石油和化学工业联合会提出 。

　　本标准由全国化学标准化技术委员会有机化工分会(SAC/TC63/SC2)归 口 。

　　本标准起草单位 :浙江江山化工股份有限公司 、中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 、山东华鲁恒升化工股份有限公司 、安阳九天精细化工股份有限公司 。

　　本标准参加起草单位 :江苏宿迁新亚科技有限公司 。

　　本标准主要起草人 :管建平 、赵秀英 、姜双英 、黄煜 、王一鸣 、董善民 、胡延风 、王少锋 。

　　Ⅰ

　　GB/T 30303—2013

　　工业用甲胺和甲胺水溶液试验方法

　　1 范围

　　本标准规定了工业用甲胺和甲胺水溶液的试验方法 。

　　本标准适用于甲醇连续气相催化氨化生产的一甲胺 、二甲胺 、三甲胺及其配制的水溶液的测定 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注 日期的引用文件 ,仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件 ,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 。

　　GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备

　　GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备

　　GB/T 6283—2008 化工产品中水分含量的测定 卡尔 · 费休法(通用方法)

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　GB/T 9722 化学试剂 气相色谱法通则

　　3 试验方法

　　警告 :试验方法规定的一些试验过程可能导致危验情况 ,操作者应采取适当的安全和防护措施。

　　3. 1 一般规定

　　除非另有说明 ,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合 GB/T 6682的三级水 。

　　分析中所用标准滴定溶液、杂质测定用标准溶液 ,在没有注明其他要求时 ,均按 GB/T 601、GB/T 603的规定制备 。

　　3.2 甲胺的试验方法

　　3.2. 1 试液制备

　　3.2. 1. 1 试剂

　　异丙醇 :不含在所用色谱条件下与待测样品中的组分无法分离的物质 。

　　3.2. 1.2 操作步骤

　　称取 60mL~ 80mL异丙醇置于玻璃样品瓶中 ,将样品以一定的速度通入异丙醇中 ,控制样品通入的速度以不出现白色烟雾为宜 。按此分别制得一甲胺 、二甲胺和三甲胺试液 ,并控制试液达到的质量分数为 :一甲胺约为 40%;二甲胺约为 40%;三甲胺约为 30% 。称量吸收样品前后样品瓶的质量 ,两者之差即为试样的质量 ,所有称量均精确至 0. 1 g。

　　3.2.2 主组分含量和杂质组分含量的测定

　　3.2.2. 1 方法提要

　　采用气相色谱法 ,在选定的色谱工作条件下 ,取 3. 2. 1 中制备的待测试液经汽化通过色谱柱 ,使其

　　1

　　GB/T 30303—2013

　　中的各组分分离 。采用校正面积归一化法定量 ,最终结果当采用氢火焰离子化检测器(FID) 检测时需扣除水分和氨含量 ,采用热导池检测器(TCD)检测时需扣除水分 。

　　3.2.2.2 试剂

　　氮气 :体积分数大于 99. 99% ,经硅胶或分子筛干燥 、净化 。

　　氢气 :体积分数大于 99. 99% ,经硅胶或分子筛干燥 、净化 。

　　空气 :经硅胶或分子筛干燥 、净化 。

　　3.2.2.3 仪器

　　气相色谱仪 :配有氢火焰离子化检测器或热导池检测器 , 整机灵敏度和稳定性应符合 GB/T 9722的规定 ,线性范围满足分析要求 。

　　色谱工作站 。

　　微量注射器 :1 μL或 10 μL。

　　3.2.2.4 色谱柱及典型操作条件

　　本标准推荐的色谱柱和色谱操作条件见表 1。典型色谱图及各组分相对保留值见附录 A 中 A. 1 和

　　A. 2。其他能达到同等分离程度的色谱柱及操作条件也可使用 。

　　表 1 推荐的色谱柱和色谱操作条件

　　项 目

　　参 数

　　色谱柱

　　胺类专用毛细管柱(60 m×0. 32 mm)

　　检测器

　　氢火焰离子化检测器

　　热导池检测器

　　柱箱温度/℃

　　80

　　70

　　汽化室温度/℃

　　160

　　160

　　检测室温度/℃

　　180

　　160

　　桥流/mA

　　—

　　60

　　载气

　　氮气(N2 )

　　氢气(H2 )

　　载气流量平均线速度/(cm/s)

　　30. 0

　　25. 0

　　燃气(氢气)流量/(mL/min)

　　35

　　—

　　助燃气(空气)流量/(mL/min)

　　350

　　—

　　分流比

　　10 ∶ 1

　　10 ∶ 1

　　进样量/μL

　　0. 6

　　1. 0

　　3.2.2.5 分析步骤

　　根据仪器说明书 ,调节仪器至表 1所示的操作条件 ,待仪器稳定后即可开始测定 。根据各组分色谱峰面积和其相对校正因子 ,采用校正面积归一化法定量 。

　　相对校正因子的测定见附录 A 中 A. 3。

　　3.2.2.6 结果计算

　　采用氢火焰离子化检测器时 ,各组分的质量分数 wi,按式(1)计算 :

　　2

　　GB/T 30303—2013

　　wi … … … … … … … … … …

　　式中 :

　　Ai — 除异丙醇以外的其他组分 i 的峰面积 ;

　　fi — 除异丙醇以外的其他组分 i 的相对校正因子 ;

　　w1 — 3. 2. 3 中测得的氨的质量分数 ;

　　w2 — 3. 2. 4 中测得的水的质量分数 。

　　采用热导检测器时 ,各组分的质量分数 wi,按式(2)计算 :

　　wi …………………………( 2 )

　　Ai — 除水 、异丙醇以外的其他组分 i 的峰面积 ;

　　fi — 除水 、异丙醇以外的其他组分 i 的相对校正因子 ;

　　w2 — 3. 2. 4 中测得的水的质量分数 。

　　3.2.3 氨含量的测定

　　3.2.3. 1 方法提要

　　采用气相色谱法 ,在选定的色谱工作条件下 ,取 3. 2. 1 中制备的待测试液经汽化通过色谱柱 ,使其中的各组分分离 。用热导池检测器检测 ,采用外标法定量 。

　　3.2.3.2 试剂

　　氢气 :体积分数大于 99. 99% ,经硅胶或分子筛干燥 、净化 。

　　3.2.3.3 仪器

　　同 3. 2. 2. 3。

　　3.2.3.4 色谱柱及典型操作条件

　　本标准推荐 的 色 谱 柱 和 色 谱 操 作 条 件 见 表 2。 典 型 色 谱 图 及 各 组 分 相 对 保 留 值 见 附 录 B 中图 B. 1~B. 3 和表 B. 1。其他能达到同等分离程度的色谱柱及操作条件也可使用 。

　　表 2 推荐的色谱柱和色谱操作条件

　　项 目

　　参 数

　　色谱柱

　　不锈钢柱(2 m×3 mm)

　　载体

　　GDX 103 0. 18 mm~ 0. 25 mm

　　固定液

　　四乙烯戊胺 +氢氧化钾

　　固定液质量比

　　GDX 103 ∶ 四乙烯戊胺 ∶ 氢氧化钾= 90 ∶ 9 ∶ 1

　　柱箱温度/℃

　　70

　　汽化室温度/℃

　　150

　　检测室温度/℃

　　150

　　桥流/mA

　　140

　　载气

　　氢气(H2 )

　　载气流量/(mL/min)

　　50

　　进样量/μL

　　1. 0

　　3

　　GB/T 30303—2013

　　3.2.3.5 分析步骤

　　根据仪器说明书 ,调节仪器至表 2所示的热导池检测器操作条件 ,待仪器稳定后即可开始测定 。根据氨的色谱峰面积和其校正因子 ,采用外标法定量 。

　　氨的校正因子的测定见附录 B 中 B. 3。

　　3.2.3.6 结果计算

　　氨的质量分数 w1 ,按式(3)计算 :

　　w1 =A × f …………………………( 3 )

　　式中 :

　　A — 氨组分的峰面积 ;

　　f — 氨的校正因子 ;

　　m1— 试液中异丙醇的质量 ,单位为克(g) ;

　　m2— 试液的质量 ,单位为克(g) 。

　　3.2.3.7 水分的测定

　　3.2.3.7. 1 分析步骤

　　按 GB/T 6283—2008中第 8章的规定进行 。分别测定异丙醇和按 3. 2. 1制备的试液的水分含量 。

　　3.2.3.7.2 结果计算

　　水的质量分数 w2 ,按式(4)计算 :

　　w …………………………( 4 )

　　式中 :

　　w3— 试液中水的质量分数 ;

　　w4— 异丙醇中水的质量分数 ;

　　m1— 试液中异丙醇的质量 ,单位为克(g) ;

　　m2— 试液的质量 ,单位为克(g) 。

　　3.2.4 重复性

　　取两次平行测定结果 的 算 术 平 均 值 为 报 告 结 果 。 两 次 平 行 测 定 结 果 的 绝 对 差 值 , 主 组 分 不 大 于0. 02% ,水分不大于 0. 03% ,杂质组分不大于 0. 008% 。

　　3.3 甲胺水溶液的试验方法

　　3.3. 1 外观的测定

　　取适量实验室样品置于具塞比色管中 ,在自然光或日光灯下目测 。

　　3.3.2 主组分含量和杂质组分含量的测定

　　3.3.2. 1 方法提要

　　第一步用酸碱滴定法测定试样的总碱度 ;第二步用气相色谱法测定试样中的杂质组分的质量分数 。用总碱度减去碱性杂质组分含量 ,得出被测试样的主组分含量 。

　　4

　　GB/T 30303—2013

　　3.3.2.2 总碱度的测定

　　3.3.2.2. 1 试剂和溶液

　　甲基红指示液(盐酸标准滴定)溶:2g(液)/:L(c)(乙(H)醇(C)l溶).。2 mol/L。

　　称取 0. 20 g 甲基红 ,溶于无水乙醇 ,用无水乙醇稀释至 100 mL。

　　3.3.2.2.2 仪器

　　注射器 :1 mL,配封闭针头 。

　　三角烧瓶 :250 mL。

　　3.3.2.2.3 分析步骤

　　用注射器吸取约 0. 5 mL试样 。擦干针头 ,立即用硅胶垫堵住 ,称量(精确至 0. 000 1 g) ,取下硅胶垫 ,将针头立即插入盛有 25 mL水的三角烧瓶中 ,慢慢将试样注入 , 注入后针头立即用硅胶垫堵住 ,再次称量(精确至 0. 000 1 g) , 两次称量之差即为试样的质量 。在三角烧瓶中加入甲基红指 示 液(2~ 3)滴 ,用盐酸标准滴定溶液滴定至微红色即为终点 。

　　3.3.2.2.4 结果计算

　　总碱度(以主组分计)的质量分数 w5 ,按式(5)计算 :

　　w …………………………( 5 )

　　式中 :

　　V — 试样消耗盐酸标准滴定溶液的体积的数值 ,单位为毫升(mL) ;

　　c — 盐酸标准滴定溶液浓度的准确数值 ,单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　m — 试样的质量 ,单位为克(g) ;

　　M— 胺(主)组)、M(分)591(摩尔)三(量)甲(的)胺(数))值]。,单位为克每摩尔(g/mol)[ M = 31. 06(一甲胺) 、M = 45. 08(二甲

　　3.3.2.3 杂质组分含量的测定

　　3.3.2.3. 1 方法提要

　　采用气相色谱法 ,在选定的色谱工作条件下 ,试样经汽化通过色谱柱 ,使其中的各组分分离 。校正面积归一化法定量结果乘以总碱度为杂质含量 。

　　3.3.2.3.2 色谱柱及典型操作条件

　　本标 准 推 荐 的 色 谱 柱 和 色 谱 操 作 条 件 见 表 1 和 表 2。 各 组 分 测 定 的 典 型 色 谱 图 见 附 录 B 中图 B. 4~B. 6 和附录 C 中图 C. 1~C. 6,各组分相对保留值见附录 B 中表 B. 2、附录 C 中表 C. 1 和 C. 2。其他能达到同等分离程度的色谱柱及操作条件也可使用 。

　　3.3.2.3.3 分析步骤

　　根据仪器说明书 ,调节仪器至表 1 和表 2所示的操作条件 ,待仪器稳定后 , 注入甲胺水溶液试样进行测定 。根据各组分色谱峰面积和其校正因子定量 。

　　校正因子的测定见附录 B 中 B. 3 和附录 C 中的 C. 3。

　　5

　　GB/T 30303—2013

　　3.3.2.3.4 结果计算

　　杂质组分的质量分数 wi,按式(6)计算 :

　　wi …………………………( 6 )

　　式中 :

　　w5— 3. 3. 2. 2 中测得的试样的总碱度 ;

　　Ai— 除水以外其他杂质组分 i 的峰面积 ;

　　fi — 除水以外其他杂质组分 i 的相对校正因子 。

　　氨的质量分数 w6 ,按 3. 2. 3 的方法进行测定时 ,按式(7)计算 :

　　w6 =A × f …………………………( 7 )

　　式中 :

　　A — 氨组分的峰面积 ;

　　f — 氨的校正因子 。

　　3.3.2.4 主组分含量的计算

　　一甲胺 、二甲胺 、三甲胺水溶液中主组分的质量分数分别为 wM 、wD 和 wT ,按式(8) 、(9) 和式(10)

　　计算 :

　　wM =w5 - ∑wi …………………………( 8 )

　　wD =w5 - ∑wi …………………………( 9 )

　　wT =w5 - ∑wi …………………………( 10 )

　　式中 :

　　w5— 3. 3. 2. 2 中测得的试样总碱度 ;

　　wi— 3. 3. 2. 3 中测得的碱性杂质组分的质量分数 ;

　　M =45. 08(二甲胺) 、M = 59. 11(三甲胺) 、M = 17. 03(氨) 、M = 59. 11(N-乙基 甲 胺) 、M =

　　Mi— 试样中碱性杂质组分的摩 尔 质 量 的 数 值 , 单 位 为 克 每 摩 尔(g/mol)[M= 31. 06(一 甲 胺) 、

　　73. 14(N ,N-二甲基乙胺)] 。

　　注 : 甲醇 、水为非碱性杂质 ,不参与计算 。

　　3.3.3 重复性

　　取两次平行测定结果 的 算 术 平 均 值 为 报 告 结 果 。 两 次 平 行 测 定 结 果 的 绝 对 差 值 , 主 组 分 不 大 于0. 20% ,杂质组分不大于 0. 008% 。

　　6

　　GB/T 30303—2013

　　附 录 A

　　(资料性附录)

　　甲胺各组分含量测定的典型色谱图、各组分保留值和校正因子的测定方法

　　A. 1 甲胺中各组分含量测定的典型色谱图

　　A. 1. 1 采用氢火焰离子化检测器测定甲胺各组分含量的典型色谱图见图 A. 1~A. 3。

　　说明 :

　　1— 一甲胺 ;

　　2— 甲醇 ;

　　3— 二甲胺 ;

　　4— 三甲胺 ;

　　5— 异丙醇杂峰 1;

　　6— 异丙醇 ;

　　7— 异丙醇杂峰 2。

　　图 A. 1 采用氢火焰离子化检测器测定一甲胺中各组分含量的典型色谱图

　　7

　　GB/T 30303—2013

　　8

　　说明 :

　　1— 一甲胺 ;

　　2— 甲醇 ;

　　3— 二甲胺 ;

　　4— 三甲胺 ;

　　

　　5— 异丙醇杂峰 1;

　　6— 异丙醇 ;

　　7—N-乙基甲胺 ;

　　8— 异丙醇杂峰 2。

　　图 A.2 采用火焰离子化检测器测定二甲胺中各组分含量的典型色谱图

　　说明 :

　　1— 一甲胺 ;

　　2— 甲醇 ;

　　3— 二甲胺 ;

　　4— 三甲胺 ;

　　

　　5— 异丙醇杂峰 1;

　　6— 异丙醇 ;

　　7—N ,N-二甲基乙胺 ;

　　8— 异丙醇杂峰 2。

　　图 A.3 采用火焰离子化检测器测定三甲胺中各组分含量的典型色谱图

　　GB/T 30303—2013

　　A. 1.2 采用热导池检测器测定甲胺中各组分含量的典型色谱图见图 A. 4~A. 6。

　　9

　　说明 :

　　1— 氨 ;

　　2— 水 ;

　　3— 一甲胺 ;

　　4— 甲醇 ;

　　5— 二甲胺 ;

　　

　　6— 三甲胺 ;

　　7— 异丙醇杂峰 1;

　　8— 异丙醇 ;

　　9— 异丙醇杂峰 2。

　　图 A.4 采用热导池检测器测定一甲胺中各组分含量的典型色谱图

　　说明 :

　　1— 氨 ;

　　2— 水 ;

　　3— 一甲胺 ;

　　4— 甲醇 ;

　　5— 二甲胺 ;

　　

　　6 — 三甲胺 ;

　　7 — 异丙醇杂峰 1;

　　8 — 异丙醇 ;

　　9 —N-乙基甲胺 ;

　　10— 异丙醇杂峰 2。

　　图 A.5 采用热导池检测器测定二甲胺中各组分含量的典型色谱图

　　GB/T 30303—2013

　　说明 :

　　1 — 氨 ;

　　2 — 水 ;

　　3 — 一甲胺 ;

　　4 — 甲醇 ;

　　5 — 二甲胺 ;

　　6 — 三甲胺 ;

　　7 — 异丙醇杂峰 1;

　　8 — 异丙醇 ;

　　9 —N ,N-二甲基乙胺 ;

　　10— 异丙醇杂峰 2。

　　图 A.6 采用热导池检测器测定三甲胺中各组分含量的典型色谱图

　　A.2 各组分保留时间

　　在规定的色谱条件下 , 甲胺中各组分的保留时间见表 A. 1、A. 2。

　　表 A. 1 甲胺各组分在氢火焰离子化检测器上的保留时间

　　序 号

　　组分名称

　　保留时间/min

　　一甲胺

　　二甲胺

　　三甲胺

　　1

　　一甲胺

　　4. 55

　　4. 65

　　4. 65

　　2

　　甲醇

　　4. 98

　　4. 99

　　4. 99

　　3

　　二甲胺

　　5. 79

　　5. 68

　　5. 68

　　4

　　三甲胺

　　6. 35

　　6. 34

　　6. 19

　　5

　　异丙醇杂峰 1

　　6. 55

　　6. 56

　　6. 56

　　6

　　异丙醇

　　8. 16

　　8. 17

　　8. 17

　　10

　　GB/T 30303—2013

　　表 A. 1 (续)

　　序 号

　　组分名称

　　保留时间/min

　　一甲胺

　　二甲胺

　　三甲胺

　　7

　　N-乙基甲胺

　　—

　　8. 42

　　—

　　8

　　N ,N-二甲基乙胺

　　—

　　—

　　10. 06

　　9

　　异丙醇杂峰 2

　　11. 36

　　11. 37

　　11. 36

　　表 A.2 甲胺各组分在热导池检测器上的保留时间

　　序 号

　　组分名称

　　保留时间/min

　　一甲胺

　　二甲胺

　　三甲胺

　　1

　　氨

　　4. 41

　　4. 40

　　4. 40

　　2

　　水

　　4. 86

　　4. 87

　　4. 88

　　3

　　一甲胺

　　5. 22

　　5. 39

　　5. 40

　　4

　　甲醇

　　5. 74

　　5. 72

　　5. 74

　　5

　　二甲胺

　　6. 56

　　6. 32

　　6. 54

　　6

　　三甲胺

　　7. 13

　　7. 10

　　6. 94

　　7

　　异丙醇杂峰 1

　　7. 32

　　7. 31

　　7. 30

　　8

　　异丙醇

　　8. 81

　　8. 80

　　8. 82

　　9

　　N-乙基甲胺

　　—

　　9. 16

　　—

　　10

　　N ,N-二甲基乙胺

　　—

　　—

　　10. 77

　　11

　　异丙醇杂峰 2

　　11. 96

　　11. 96

　　11. 96

　　A.3 校正因子的测定

　　A.3. 1 标准品

　　A.3. 1. 1 一甲胺的异丙醇溶液 : 已知质量分数 ,按 3. 2. 1 的步骤配制 。

　　A.3. 1.2 二甲胺的异丙醇溶液 : 已知质量分数 ,按 3. 2. 1 的步骤配制 。

　　A.3. 1.3 三甲胺的异丙醇溶液 : 已知质量分数 ,按 3. 2. 1 的步骤配制 。

　　A.3. 1.4 氨水 : 已知质量分数 。

　　A.3. 1.5 N-乙基甲胺 。

　　A.3. 1.6 N ,N-二甲基乙胺 。

　　A.3. 1.7 甲醇 。

　　A.3.2 分析步骤

　　用准确称量的方法 ,在具塞玻璃瓶中依次加入 A. 3. 1 中的标准品,配制成与样品中各组分含量相近的校准用试液 ,充分摇匀 。 以上称量均精确至 0. 000 1 g。加入的标准品中若存在其他干扰杂质时 ,应扣除本底予以修正 。

　　11

　　GB/T 30303—2013

　　在与测定样品相同的色谱操作条件下进行测定 。

　　A.3.3 相对校正因子的计算

　　各杂质组分的相对校正因子 fi,按式(A. 1)计算 :

　　fi …………………………( A. 1 )

　　式中 :

　　As— 校准用试液中主组分的峰面积 ;

　　Ai— 校准用试液中组分 i 的峰面积 ;

　　ws— 校准用试液中主组分的质量分数 ;

　　wi— 校准用试液中组分 i 的质量分数 。

　　A.4 校正因子的定期测定

　　校正因子应实际测定 ,并应定期进行校验 。

　　12

　　GB/T 30303—2013

　　附 录 B

　　(资料性附录)

　　氨含量测定的典型色谱图、各组分相对保留值和校正因子的测定方法

　　B. 1 氨含量测定的典型色谱图

　　B. 1. 1 甲胺中氨含量测定的典型色谱图见图 B. 1~B. 3。

　　说明 :

　　1— 氨 ;

　　2— 一甲胺 ;

　　3— 二甲胺 ;

　　4— 三甲胺 ;

　　5— 甲醇 ;

　　6— 水 ;

　　7— 异丙醇 。

　　图 B. 1 测定一甲胺中氨含量的典型色谱图

　　13

　　GB/T 30303—2013

　　14

　　说明 :

　　1— 氨 ;

　　2— 一甲胺 ;

　　3— 二甲胺 ;

　　4— 三甲胺 ;

　　

　　5— 甲醇 ;

　　6—N-乙基甲胺 ;

　　7— 水 ;

　　8— 异丙醇 。

　　图 B.2 测定二甲胺中氨含量的典型色谱图

　　说明 :

　　1— 氨 ;

　　2— 一甲胺 ;

　　3— 二甲胺 ;

　　4— 三甲胺 ;

　　

　　5— 甲醇 ;

　　6—N ,N-二甲基乙胺 ;

　　7— 水 ;

　　8— 异丙醇 。

　　图 B.3 测定三甲胺中氨含量的典型色谱图

　　GB/T 30303—2013

　　B. 1.2 甲胺水溶液氨含量测定的典型色谱图见图 B. 4~B. 6。

　　15

　　说明 :

　　1— 氨 ;

　　2— 一甲胺 ;

　　3— 二甲胺 ;

　　

　　4— 三甲胺 ;

　　5— 甲醇 ;

　　6— 水 。

　　图 B.4 测定一甲胺水溶液中氨含量的典型色谱图

　　说明 :

　　1— 氨 ;

　　2— 一甲胺 ;

　　3— 二甲胺 ;

　　4— 三甲胺 ;

　　

　　5— 甲醇 ;

　　6—N-乙基甲胺 ;

　　7— 水 。

　　图 B.5 测定二甲胺水溶液中氨含量的典型色谱图

　　GB/T 30303—2013

　　说明 :

　　1— 氨 ;

　　2— 一甲胺 ;

　　3— 二甲胺 ;

　　4— 三甲胺 ;

　　5— 甲醇 ;

　　6—N ,N-二甲基乙胺 ;

　　7— 水 。

　　图 B.6 测定三甲胺水溶液中氨含量的典型色谱图

　　B.2 各组分保留时间

　　B.2. 1 在规定的色谱条件下 , 甲胺中各组分的保留时间见表 B. 1。

　　表 B. 1 甲胺中氨测定在热导池检测器上的保留时间

　　序 号

　　组分名称

　　保留时间/min

　　一甲胺

　　二甲胺

　　三甲胺

　　1

　　氨

　　0. 54

　　0. 54

　　0. 54

　　2

　　一甲胺

　　1. 50

　　1. 66

　　1. 68

　　3

　　二甲胺

　　3. 25

　　2. 67

　　3. 25

　　4

　　三甲胺

　　4. 09

　　4. 04

　　3. 64

　　5

　　甲醇

　　7. 05

　　7. 08

　　7. 11

　　6

　　N-乙基甲胺

　　—

　　8. 17

　　—

　　7

　　N ,N-二甲基乙胺

　　—

　　—

　　10. 77

　　8

　　水

　　14. 90

　　15. 05

　　15. 32

　　9

　　异丙醇

　　18. 07

　　18. 25

　　18. 27

　　16

　　GB/T 30303—2013

　　B.2.2 在规定的色谱条件下 , 甲胺水溶液中各组分的保留时间见表 B. 2。

　　表 B.2 甲胺水溶液中氨测定在热导池检测器上的保留时间

　　序 号

　　组分名称

　　保留时间/min

　　一甲胺

　　二甲胺

　　三甲胺

　　1

　　氨

　　0. 53

　　0. 52

　　0. 52

　　2

　　一甲胺

　　1. 44

　　1. 662

　　1. 63

　　3

　　二甲胺

　　3. 25

　　2. 72

　　3. 20

　　4

　　三甲胺

　　4. 07

　　3. 93

　　3. 38

　　5

　　甲醇

　　7. 08

　　7. 02

　　7. 04

　　6

　　N-乙基甲胺

　　—

　　7. 93

　　—

　　7

　　N ,N-二甲基乙胺

　　—

　　—

　　10. 80

　　8

　　水

　　16. 26

　　16. 27

　　16. 30

　　B.3 氨的校正因子的测定

　　B.3. 1 分析步骤

　　按附录 A 中 A. 3. 2 配制的校准用试液用于甲胺中氨的校正因子测定 。按附录 C 中 C. 3. 2 配制的校准用试液用于甲胺水溶液中氨的校正因子的测定 。

　　在与氨含量的测定相同的试验条件下进行测定 。

　　B.3.2 校正因子的计算

　　氨的校正因子 f,按式(B. 1)计算 。

　　f …………………………( B. 1 )

　　式中 :

　　w氨 — 校准用试液中氨的质量分数 ;

　　A氨 — 校准用试液中氨的峰面积 。

　　B.4 校正因子的定期测定

　　校正因子应实际测定 ,并应定期进行校验 。

　　17

　　GB/T 30303—2013

　　附 录 C

　　(资料性附录)

　　甲胺水溶液杂质组分含量测定的典型色谱图、各组分保留值和校正因子的测定方法

　　C. 1 甲胺水溶液中杂质组分含量测定的典型色谱图

　　C. 1. 1 采用火焰离子化器测定甲胺水溶液杂胺含量的典型色谱图见图 C. 1~C. 3。

　　说明 :

　　1— 一甲胺 ;

　　2— 甲醇 ;

　　3— 二甲胺 ;

　　4— 三甲胺 。

　　图 C. 1 采用火焰离子化检测器测定一甲胺水溶液杂胺含量的典型色谱图

　　18

　　GB/T 30303—2013

　　说明 :

　　1— 一甲胺 ;

　　2— 甲醇 ;

　　3— 二甲胺 ;

　　4— 三甲胺 ;

　　5—N-乙基甲胺 。

　　图 C.2 采用火焰离子化检测器测定二甲胺水溶液杂胺含量的典型色谱图

　　说明 :

　　1— 一甲胺 ;

　　2— 甲醇 ;

　　3— 二甲胺 ;

　　4— 三甲胺 ;

　　5—N ,N-二甲基乙胺 。

　　图 C.3 采用火焰离子化检测器测定三甲胺水溶液杂胺含量的典型色谱图

　　19

　　GB/T 30303—2013

　　C. 1.2 采用热导池检测器测定甲胺水溶液中杂质含量的典型色谱图见图 C. 4~C. 6。

　　说明 :

　　1— 氨 ;

　　2— 水 ;

　　3— 一甲胺 ;

　　4— 甲醇 ;

　　5— 二甲胺 ;

　　6— 三甲胺 。

　　图 C.4 采用热导池检测器测定一甲胺水溶液中的杂质含量的典型色谱图

　　说明 :

　　1— 氨 ;

　　2— 水 ;

　　3— 甲醇 ;

　　4— 甲胺 ;

　　5— 二甲胺 ;

　　6— 三甲胺 ;

　　7—N-乙基甲胺 。

　　图 C.5 采用热导池检测器测定二甲胺水溶液中的杂质含量的典型色谱图

　　20

　　GB/T 30303—2013

　　21

　　说明 :

　　1— 氨 ;

　　2— 水 ;

　　3— 一甲胺 ;

　　

　　5— 二甲胺 ;

　　6— 三甲胺 ;

　　7—N ,N-二甲基乙胺 。

　　4— 甲醇 ;

　　图 C.6 采用热导池检测器测定三甲胺水溶液中的杂质含量的典型色谱图

　　C.2 各组分保留时间

　　在规定的色谱条件下 , 甲胺水溶液中各组分的保留时间见表 C. 1、C. 2。

　　表 C. 1 甲胺水溶液中各组分在氢火焰离子化检测器上的保留时间

　　序 号

　　组分名称

　　保留时间/min

　　一甲胺

　　二甲胺

　　三甲胺

　　1

　　一甲胺

　　4. 55

　　4. 65

　　4. 65

　　2

　　甲醇

　　4. 98

　　4. 99

　　4. 99

　　3

　　二甲胺

　　5. 79

　　5. 68

　　5. 68

　　4

　　三甲胺

　　6. 35

　　6. 34

　　6. 19

　　5

　　N-乙基甲胺

　　—

　　8. 42

　　—

　　6

　　N ,N-二甲基乙胺

　　—

　　—

　　10. 06

　　表 C.2 甲胺水溶液各组分在热导池检测器上的保留时间

　　序 号

　　组分名称

　　保留时间/min

　　一甲胺

　　二甲胺

　　三甲胺

　　1

　　氨

　　4. 45

　　4. 45

　　4. 47

　　2

　　水

　　4. 87

　　4. 83

　　4. 86

　　3

　　一甲胺

　　5. 21

　　5. 41

　　5. 40

　　4

　　甲醇

　　5. 74

　　5. 75

　　5. 75

　　GB/T 30303—2013

　　表 C.2 (续)

　　序 号

　　组分名称

　　保留时间/min

　　一甲胺

　　二甲胺

　　三甲胺

　　5

　　二甲胺

　　6. 62

　　6. 36

　　6. 59

　　6

　　三甲胺

　　7. 15

　　7. 12

　　7. 00

　　7

　　N-乙基甲胺

　　—

　　9. 13