GB/T 30305-2013 工业用1,6-己二醇

　　ICS 71. 080.60 G 17

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 30305—2013

　　工业用 1,6-己二醇

　　1,6-Hexanediolforindustrialuse

　　2013-12-31发布 2014-08-01实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 30305—2013

　　前 言

　　本标准按照 GB/T 1. 1—2009给出的规则起草 。

　　本标准由中国石油和化学工业联合会提出 。

　　本标准由全国化学标准化技术委员会有机化工分会(SAC/TC63/SC2)归 口 。

　　本标准起草单位 : 中国石油天然气股份有限公司辽阳石化分公司 、丽水市南明化工有限公司 。

　　本标准主要起草人 :史君 、赵纯革 、王健 、黄一平 、王丽姝 、王巍 、周明何 。

　　Ⅰ

　　GB/T 30305—2013

　　工业用 1,6-己二醇

　　1 范围

　　本标准规定了 1,6-己二醇的要求 、试验方法 、检验规则以及标志 、包装 、运输和贮存等 。

　　本标准适用于以精己二酸或混合二元酸 、一元醇为原料 ,经酯化 、加氢 、精馏制得的 1,6-己二醇 。

　　分子式 :C6 H14O2

　　结构式 :CH2 OH(CH2 ) 4CH2 OH

　　相对分子质量 :118. 17(按 2007年国际相对原子质量) 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注 日期的引用文件 ,仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件 ,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 。

　　GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备

　　GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备

　　GB/T 1665 增塑剂皂化值及酯含量的测定

　　GB/T 3049 工业用化工产品 铁含量测定的通用方法 1,10-菲啰啉分光光度法

　　GB/T 3143 液体化学产品颜色测定法(Hazen单位— 铂-钴色号)

　　GB/T 6283 化工产品中水分含量的测定 卡尔 · 费休法(通用方法)

　　GB/T 6365 表面活性剂 游离碱度或游离酸度的测定 滴定法

　　GB/T 6678 化工产品采样总则

　　GB/T 6679 固体化工产品采样通则

　　GB/T 6680 液体化工产品采样通则

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　GB/T 7531 有机化工产品灼烧残渣的测定

　　GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　GB/T 9722 化学试剂 气相色谱法通则

　　3 性状

　　熔点为 41℃ ~42℃ , 固态时为白色固体 ;熔融状态时为透明液体 。

　　1

　　GB/T 30305—2013

　　4 要求

　　4. 1 1,6-己二醇指标应符合表 1 的规定 。

　　表 1 技术指标

　　项 目

　　指 标

　　优等品

　　合格品

　　1,6-己二醇 ,ω/%

　　≥99. 5

　　≥98. 5

　　水 ,ω/%

　　≤0. 20

　　≤0. 20

　　酸值(以氢氧化钾计)/(mg/g)

　　≤0. 10

　　≤0. 10

　　皂化值(以氢氧化钾计)/(mg/g)

　　≤0. 50

　　≤3. 0

　　灰分 ,ω/%

　　≤0. 001

　　≤0. 002

　　铁 ,ω/%

　　≤0. 000 1

　　≤0. 000 1

　　熔融色度(60℃)/Hazen单位(铂-钴色号)

　　≤20

　　≤20

　　5 试验方法

　　警告 :试验方法规定的一些过程可能导致危险情况 ,操作者应采取适当的安全和防护措施。

　　5. 1 一般规定

　　本标准所用的试剂和水 ,在没有注明其他要求时均指分析纯试剂和 GB/T 6682 中规定的三级水 。分析中所用标准滴定溶液 、杂质测定用标准溶液 、制剂及制品,在没有注明其他要求时 ,均按GB/T 601、 GB/T 603之规定制备 。

　　5.2 1,6-己二醇含量的测定

　　5.2. 1 方法提要

　　正丁醇作为溶剂溶解样品,采用气相色谱法 ,在选定的工作条件下 ,使试样气化后 ,通过毛细管色谱柱 ,使各组分得到分离 ,用火焰离子化检测器检测 ,采用面积归一法定量 。

　　5.2.2 仪器

　　5.2.2. 1 气相色谱仪 :配有氢火焰离子化检测器 ,整机灵敏度和稳定性符合 GB/T 9722 中的有关规定 ,线性范围满足分析要求 。

　　5.2.2.2 记录仪 :色谱工作站 。

　　5.2.2.3 微量进样器 :0. 5 μL。

　　5.2.3 试剂

　　正丁醇 :色谱纯 。

　　2

　　GB/T 30305—2013

　　5.2.4 色谱操作条件

　　根据不同仪器及本试验要求选择最佳操作条件 ,本标准推荐的色谱柱及典型色谱操作条件见表 2。典型色谱图及各组分的相对保留值见图 A. 1 和表 A. 1。其他能达到同等分离程度的色谱柱和色谱操作条件均可使用 。

　　表 2 推荐的毛细管色谱柱和典型色谱操作条件

　　色谱柱

　　固定相为 5%二苯基 、1%乙烯基 、94%二甲基聚硅氧烷的石英毛细管柱

　　柱长/柱内径/液膜厚度

　　50 m×0. 32 mm×0. 6 μm

　　柱温

　　起始 100 ℃ , 以 4 ℃/min速率升温至 260 ℃ ,保持 10 min

　　汽化室温度/℃

　　250

　　检测器温度/℃

　　250

　　载气(N2 )平均线速/( cm/s)

　　25

　　尾吹辅助气/(cm/s)

　　300

　　空气流量/(mL/min)

　　300

　　氢气流量/(mL/min)

　　30

　　分流比

　　100 ∶ 1

　　溶剂

　　正丁醇

　　样品浓度/(g/mL)

　　0. 3

　　进样量/μL

　　0. 5

　　5.2.5 分析步骤

　　根据仪器说明书 ,调节仪器至表 2所示的操作条件 ,待仪器稳定后即可开始测定 。

　　5.2.6 结果计算

　　1,6-己二醇的质量分数 w1 按式(1)计算 :

　　w …………………………( 1 )

　　式中 :

　　A1 — 试样中 1,6-己二醇的峰面积 ;

　　∑Ai— 试样中各组分的峰面积之和(扣除溶剂正丁醇) ;

　　w2 — 5. 3 中测得的水的质量分数 。

　　取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果 。两次平行测定结果的绝对差值不大于 0. 1% 。

　　5.3 水分的测定

　　称取试样 0. 2 g,准确至 0. 000 2 g。按 GB/T 6283规定的方法进行 。

　　取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果 。两次平行测定结果的绝对差值不大于 0. 02% 。

　　5.4 酸值的测定

　　称取 试 样 20 g, 准 确 至 0. 000 2 g。 用 沸 水 浴 进 行 适 当 加 热 以 使 样 品 溶 解 。 其 余 步 骤 按 照

　　3

　　GB/T 30305—2013

　　GB/T 6365规定的方法进行 。用 1 mL微量滴定管滴定 。

　　取两 次 平 行 测 定 结 果 的 算 术 平 均 值 为 测 定 结 果 。 两 次 平 行 测 定 结 果 的 绝 对 差 值 不 大于0. 002 mg/g。

　　5.5 皂化值的测定

　　5.5. 1 仪器

　　5.5. 1. 1 滴定管 :25 mL。

　　5.5. 1.2 移液管 : 20 mL。

　　5.5.2 试剂

　　5(5)..5(5)..2(2).. 2 盐酸标准滴定溶(1 氢氧化钾-乙醇标)液(准):(H(液)C:l(c))(01(OH))ol(0)/.L(05)。mol/L。

　　5.5.3 分析步骤

　　称取试样 10 g,准确至 0. 000 2 g。加入 20 mL氢氧化钾-乙醇标准溶液 ,其余操作步骤及结果计算按 GB/T 1665的规定进行 。

　　取两次平 行 测 定 结 果 的 算 术 平 均 值 为 最 终 测 定 结 果 , 两 次 平 行 测 定 结 果 的 绝 对 差 值 不 大于0. 03 mg/g。

　　5.6 灰分的测定

　　称取试样约 200 g,准确至 0. 01 g。灼烧温度 850 ℃ ,灼烧时间 30 min,其余按照 GB/T 7531 的规定进行 。灰分测定后的试料可用于 5. 7 铁含量的测定 。

　　取两次平行测定结果的算术平均值为最终测定结果 ,两次平行测定结果的相对平均偏差小于规定的 20% 。

　　5.7 铁含量的测定

　　5.7. 1 试剂

　　盐酸溶液 :20% 。

　　5.7.2 分析步骤

　　将按 5. 6 中灰分测定后的试料 ,用 20 mL盐酸溶液溶解 。其余按照 GB/T 3049规定的方法进行 。

　　5.7.3 结果计算

　　铁的质量百分数 w3 按式(2)计算 :

　　w …………………………( 2 )

　　式中 :

　　W — 从标准曲线上查得的铁的质量的数值 ,单位为克(g) ;

　　m — 试样质量 ,单位为克(g) 。

　　取两次平行测定结果的算术平均值为最终测定结果 ,两次平行测定结果之差不大于 0. 000 015% 。

　　5. 8 熔融色度的测定

　　取 60 ℃下熔融试样 ,倒入已加热至 60 ℃的 100 mL 比色管中 ,其余按照 GB/T 3143的规定进行 。

　　4

　　GB/T 30305—2013

　　6 检验规则

　　6. 1 表 1 的全部项目为型式检验项 目 ,其中 1, 6-己二醇 、水 、酸值 、皂化值 、熔融色度为出厂检验项 目 。在正常情况下 ,每 6个月至少进行一次型式检验 。 当遇到下列情况之一时 ,应进行型式检验 :

　　a) 更新关键生产工艺 ;

　　b) 主要原料有变化 ;

　　c) 停产后又恢复生产 ;

　　d) 出厂检验结果与上次型式检验有较大差异 ;

　　e) 发生重大质量事故时 ;

　　f) 质量监督机构依法提出要求时 。

　　6.2 以同一批次罐装的均匀产品为一批 。

　　6.3 取样按 GB/T 6678、GB/T 6679和 GB/T 6680的规定进行 。采样总量应保证检验的要求 。采样时 ,样品分装于两个清洁干燥的样品瓶中 ,密封后贴上标签 ,注明生产厂名称 、产品名称 、批号 、取样时间和取样人姓名 ,一瓶供检验 ,一瓶保存 6个月备查 。

　　6.4 检验结果的判断按 GB/T 8170的修约值比较法进行 。检验结果如有任何一项指标不符合本标准的要求 ,应重新自两倍量的包装单元中采样进行复检 。重新检验的结果即使只有一项指标不符合本标准要求 ,则整批产品为不合格 。

　　7 包装、标志、运输和贮存

　　7. 1 标志

　　7. 1. 1 产品的包装容器上应有牢固清晰的标志 ,其内容包括 :

　　a) 产品名称 ;

　　b) 生产厂名称 ;

　　c) 厂址 ;

　　d) 商标 ;

　　e) 批号或生产日期 ;

　　f) 净含量 ;

　　g) 本标准编号 。

　　7. 1.2 每批出厂的产品都应附有一定格式的质量合格证明 , 内容至少包括 :

　　a) 生产厂名称 ;

　　b) 产品名称 ;

　　c) 生产日期和/或批号 ;

　　d) 产品质量检验结果或检验结论 ;

　　e) 本标准编号 。

　　7.2 包装

　　本产品应用 200 L干燥清洁的镀锌桶包装 。也可根据用户需求采用其他包装形式 ,具体要求与用户协商 。

　　7.3 运输

　　本产品稍有吸湿性 ,在装卸及运输过程中 ,应做好密封措施 , 以免吸水和损漏 。

　　5

　　GB/T 30305—2013

　　7.4 贮存

　　本产品应贮于干燥 、通风的库房内 。不应与易燃物品堆放一处 。应与氧化剂 、还原剂 、酸类 、碱类分开存放 ,不应混储 。

　　6

　　GB/T 30305—2013

　　附 录 A

　　(资料性附录)

　　1,6-己二醇含量测定的典型色谱图及各组分相对保留值

　　A. 1 1,6-己二醇含量测定的典型色谱图

　　典型色谱图见图 A. 1。

　　说明 :

　　1— 正丁醇 ;

　　2— 未知物 ;

　　3— 1,6-己二醇 ;

　　4— 己内酯 ;

　　5— 己二酸二甲酯 ;

　　6— 未知物 ;

　　7— 未知物 。

　　图 A. 1 1,6-己二醇及主要杂质的典型色谱图

　　A.2 相对保留值

　　各组分的相对保留值见表 A. 1。

　　表 A. 1 各组分的相对保留时间

　　峰 序

　　组分名称

　　相对保留时间

　　1

　　正丁醇

　　0. 36

　　2

　　未知物

　　0. 85

　　3

　　1,6-己二醇

　　1

　　4

　　己内酯

　　1. 03

　　5

　　己二酸二甲酯

　　1. 13

　　6

　　未知物

　　1. 89

　　7

　　未知物

　　2. 35