GB/T 4325.3-2013 钼化学分析方法 第3部分：铋量的测定 原子荧光光谱法

　　ICS 77. 120. 99 H 63

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 4325.3—2013代替 GB/T 4325. 2—1984

　　钼化学分析方法

　　第 3 部分 :铋量的测定原子荧光光谱法

　　Methodsforchemicalanalysisofmolybdenum—

　　Part3:Determination ofbismuth content—

　　Atomic fluorescencespectrometry

　　2013-05-09发布 2014-02-01实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 4325.3—2013

　　前 言

　　GB/T 4325《钼化学分析方法》分为 26部分 :

　　— 第 1部分 :铅量的测定 石墨炉原子吸收光谱法 ;

　　— 第 2部分 :镉量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 3部分 :铋量的测定 原子荧光光谱法 ;

　　— 第 4部分 :锡量的测定 原子荧光光谱法 ;

　　— 第 5部分 :锑量的测定 原子荧光光谱法 ;

　　— 第 6部分 :砷量的测定 原子荧光光谱法 ;

　　— 第 7部分 :铁量的测定 邻二氮杂菲分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 8部分 :钴量的测定 钴试剂分光光度法和火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 9部分 :镍量的测定 丁二酮肟分光光度法和火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 10部分 :铜量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 11部分 :铝量的测定 铬天青 S分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 12部分 :硅量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 13部分 :钙量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 14部分 :镁量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 15部分 :钠量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 16部分 :钾量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 17部分 :钛量的测定 二安替比林甲烷分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 18部分 :钒量的测定 钽试剂分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 19部分 :铬量的测定 二苯基碳酰二肼分光光度法 ;

　　— 第 20部分 :锰量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 21部分 :碳量和硫量的测定 高频燃烧红外吸收法 ;

　　— 第 22部分 :磷量的测定 钼蓝分光光度法 ;

　　— 第 23部分 :氧量和氮量的测定 惰气熔融红外吸收法-热导法 ;

　　— 第 24部分 :钨量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 25部分 :氢量的测定 惰气熔融红外吸收法/热导法 ;

　　— 第 26部分 :铝 、镁 、钙 、钒 、铬 、锰 、铁 、钴 、镍 、铜 、锌 、砷 、镉 、锡 、锑 、钨 、铅和铋量的测定 电感耦合等离子体质谱法 。

　　本部分为 GB/T 4325的第 3部分 。

　　本部分按照 GB/T 1. 1—2009给出的规则起草 。

　　本部分代替 GB/T 4325. 2—1984《钼化学分析方法 碘化钾-马钱子碱光度法测定铋量》。本部分与 GB/T 4325. 2—1984相比 ,主要技术变化如下 :

　　— 将碘化钾-马钱子碱光度法改为原子荧光光谱法 ;

　　— 测定范围调整为 0. 000 1% ~0. 0050% ;

　　— 增加了重复性条款 ;

　　— 增加了试验报告条款 。

　　本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归 口 。

　　Ⅰ

　　GB/T 4325.3—2013

　　本部分起草单位 :金堆城钼业股份有限公司 、北京矿冶研究总院 、北京有色金属研究总院 。

　　本部分主要起草人 :谢明明 、王锋 、王郭亮 、张江峰 、陈殿耿 、张殿凯 、王皓莹 。

　　本部分所代替标准的历次版本发布情况为 :

　　—GB/T 4325. 2—1984。

　　Ⅱ

　　GB/T 4325.3—2013

　　钼化学分析方法

　　第 3 部分 :铋量的测定原子荧光光谱法

　　1 范围

　　GB/T 4325的本部分规定了钼中铋量的测定方法 。

　　本部分适用于钼粉 、钼条 、三氧化钼 、钼酸铵中铋量的测定 。测定范围 :0. 000 1% ~0. 0050% 。

　　2 方法提要

　　试料以硝酸 、盐酸分解 。在盐酸介质中 ,用硼氢化钠与铋作用生成氢化物 ,将氢化物导入原子化器 ,以空心阴极灯为光源 ,在原子荧光光谱仪上测定铋的荧光强度 ,在一定范围内 ,荧光强度与被测元素的含量成正比 。加入钼基体可消除干扰 。

　　3 试剂

　　除非另有说明 ,本部分所用试剂均为优级纯 ,所用水为二级水或者二级以上水 。

　　3. 1 硼氢化钠 。

　　3. 2 氢氧化钠 。

　　... )1(4)。9g(2g)/(/)mL(mL))) 。。

　　3. 6 硝酸(1+1) 。

　　3. 7 氨水(1+99) 。

　　3. 8 氨水(2 mol/L) 。

　　3. 9 铋标准 贮 存 溶 液 : 称 取 0. 100 0 g 金 属 铋(wBi≥99. 99%) 于 250 mL 烧 杯 中 , 加 100 mL 硝 酸(3. 6) ,加热溶解,煮沸驱除氮的氧化物后 ,冷却 ,移入 1000mL容量瓶 ,用水稀释至刻线 。此溶液 1 mL含 100 μg铋 。

　　3. 10 铋标准溶液 :移取 1. 00 mL铋标准贮存溶液(3. 9)于 100 mL容量瓶中 ,加入 10 mL盐酸(3. 4) ,用水稀释至刻度 ,混匀 。此溶液 1 mL含 1 μg铋 。

　　3. 11 硼氢化钠溶液(15g/L) :称取 1. 5 g硼氢化钠 ,加入预先溶有 0. 5 g氢氧化钠的 100 mL水中 ,完全溶解后摇匀备用 ,用时现配 。

　　3. 12 钼基体溶液 :称取 7. 497 7 g纯氧化钼 ,于 100 mL 的烧杯中 ,加入 100 mL氨水(3. 8) ,低温加热溶解 ,然后用氨水(3. 7)稀释到 100 mL,摇匀待用 。此溶液 1 mL含有 50 mg钼 。

　　3. 13 氩气 ,体积分数不小于 99. 99% 。

　　4 仪器

　　原子荧光光谱仪 , 附铋特种空心阴极灯 。

　　1

　　GB/T 4325.3—2013

　　在仪器最佳工作条件下 ,凡能达到下列指标者均可使用 :

　　— 检出限 :不大于 1 ng/mL;

　　— 精密度 :用 0. 02 μg/mL 的 铋 标 准 溶 液 测 量 荧 光 强 度 10次 , 其 标 准 偏 差 不 超 过 荧 光 强 度 的

　　5. 0% ;

　　— 工作曲线线性 :将工作曲线按浓度等分成五段 ,最高段的荧光强度差值与最低段的荧光强度差值之比 ,应不小于 0. 80。

　　5 试样

　　钼条应粉碎并通过 0. 75 mm 标准筛网 。

　　6 分析步骤

　　6. 1 试料

　　按表 1称取试样 ,精确至 0. 000 1 g。

　　表 1

　　铋的质量分数/%

　　试料质量/g

　　0. 000 1~ 0. 001 0

　　0. 50

　　>0. 001 0~ 0. 005 0

　　0. 10

　　6. 2 测定次数

　　独立地进行两次测定 ,取其平均值 。

　　6. 3 空白试验

　　在相同的钼基体存在下 , 随同试料做空白试验 。

　　6. 4 测定

　　6. 4. 1 将试料(6. 1)置于 150 mL烧杯中 ,加少量水润湿 ,加 15 mL盐酸(3. 4) 、5 mL硝酸(3. 3) ,盖上表面皿 ,低温加热溶解完全,煮沸驱除氮的氧化物 , 取 下 冷 却 。 移 入 100 mL容 量 瓶 中 , 用 水 稀 释 至 刻线 ,混匀 。

　　6. 4. 2 在原子荧光光谱仪上 , 以盐酸(3. 5)作载流 ,硼氢化钠溶液(3. 11)作为还原剂 , 以铋特种空心阴极灯为激发光源 ,测量试料溶液的荧光强度 ,减去随同试料空白溶液的荧光强度 ,从工作曲线上查得相应的铋的浓度 。

　　6. 5 工作曲线绘制

　　6. 5. 1 移取与试料量相当的钼基体溶液(3. 12) ,置于一系列 100mL容量瓶中 ,分别加入 0 mL、0. 10mL、 0. 50 mL、1. 00 mL、2. 00 mL、5. 00 mL铋标准溶液(3. 10) ,加入 10 mL盐酸(3. 4) ,用水稀释至刻度 ,混匀 。

　　6. 5. 2 在与测量试料溶液相同条件下 ,测量系列标准溶液的荧光强度 ,减去系列标准溶液中 “零 ”浓度溶液的荧光强度 。 以铋浓度为横坐标 、荧光强度为纵坐标 ,绘制工作曲线 。

　　2

　　GB/T 4325.3—2013

　　7 分析结果的计算

　　铋含量以铋的质量分数 wBi计 ,数值以 %表示 ,按式(1)计算 :

　　wBi

　　式中 :

　　ρ1— 自工作曲线上查得的测定溶液中铋的浓度 ,单位为纳克每毫升(ng/mL) ;

　　ρ2— 自工作曲线上查得的空白溶液中铋的浓度 ,单位为纳克每毫升(ng/mL) ;

　　V— 测定试液的体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　m— 试料的质量 ,单位为克(g) 。

　　8 精密度

　　8. 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ,在以下给出的平均值范围内 ,这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r) ,超过重复性限(r)的情况不超过 5% 。重复性限(r)按表 2 数据采用线性内插法求得 。

　　表 2

　　铋的质量分数/%

　　0. 000 1

　　0. 001 0

　　0. 002 0

　　0. 003 0

　　重复性限/%

　　0. 000 04

　　0. 000 15

　　0. 000 3

　　0. 000 5

　　8. 2 允许差

　　实验室之间分析结果的差值不应大于表 3所列允许差 。

　　表 3

　　铋的质量分数/%

　　允许差/%

　　0. 000 1~ 0. 000 5

　　0. 000 1

　　>0. 000 5~ 0. 001 0

　　0. 000 3

　　>0. 001 0~ 0. 002 0

　　0. 000 6

　　>0. 002 0~ 0. 005 0

　　0. 001 0

　　9 试验报告

　　试验报告应包括下列内容 :

　　— 试样 ;

　　— 使用的标准(包括发布或出版年号) ;

　　— 使用的方法(如果标准中包括几个方法) ;

　　— 分析结果及其表示 ;

　　GB/T 4325.3—2013

　　— 与基本分析步骤的差异 ;

　　— 测定中观察到的异常现象 ;

　　— 试验日期 。