GB/T 4325.4-2013 钼化学分析方法 第4部分：锡量的测定 原子荧光光谱法

　　ICS 77. 120. 99 H 63

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 4325. 4—2013代替 GB/T 4325. 3—1984

　　钼化学分析方法

　　第 4 部分 :锡量的测定原子荧光光谱法

　　Methodsforchemicalanalysisofmolybdenum—

　　Part4:Determination oftin content—

　　Atomic fluorescencespectrometry

　　2013-05-09发布 2014-02-01实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 4325.4—2013

　　前 言

　　GB/T 4325《钼化学分析方法》分为 26部分 :

　　— 第 1部分 :铅量的测定 石墨炉原子吸收光谱法 ;

　　— 第 2部分 :镉量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 3部分 :铋量的测定 原子荧光光谱法 ;

　　— 第 4部分 :锡量的测定 原子荧光光谱法 ;

　　— 第 5部分 :锑量的测定 原子荧光光谱法 ;

　　— 第 6部分 :砷量的测定 原子荧光光谱法 ;

　　— 第 7部分 :铁量的测定 邻二氮杂菲分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 8部分 :钴量的测定 钴试剂分光光度法和火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 9部分 :镍量的测定 丁二酮肟分光光度法和火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 10部分 :铜量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 11部分 :铝量的测定 铬天青 S分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 12部分 :硅量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 13部分 :钙量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 14部分 :镁量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 15部分 :钠量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 16部分 :钾量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 17部分 :钛量的测定 二安替比林甲烷分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 18部分 :钒量的测定 钽试剂分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 19部分 :铬量的测定 二苯基碳酰二肼分光光度法 ;

　　— 第 20部分 :锰量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 21部分 :碳量和硫量的测定 高频燃烧红外吸收法 ;

　　— 第 22部分 :磷量的测定 钼蓝分光光度法 ;

　　— 第 23部分 :氧量和氮量的测定 惰气熔融红外吸收法-热导法 ;

　　— 第 24部分 :钨量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 25部分 :氢量的测定 惰气熔融红外吸收法/热导法 ;

　　— 第 26部分 :铝 、镁 、钙 、钒 、铬 、锰 、铁 、钴 、镍 、铜 、锌 、砷 、镉 、锡 、锑 、钨 、铅和铋量的测定 电感耦合等离子体质谱法 。

　　本部分为 GB/T 4325的第 4部分 。

　　本部分按照 GB/T 1. 1—2009给出的规则起草 。

　　本部分代替 GB/T 4325. 3—1984《钼化学分析方法 聚乙二醇辛基苯基醚-苯荧光酮光度法测定锡量》。本部分与 GB/T 4325. 3—1984相比 ,主要技术变化如下 :

　　— 将聚乙二醇辛基苯基醚-苯荧光酮光度法改为原子荧光光谱法 ;

　　— 测定范围调整为 0. 000 3% ~0. 0050% ;

　　— 增加了重复性条款 ;

　　— 增加了试验报告条款 。

　　本标准由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归 口 。

　　Ⅰ

　　GB/T 4325.4—2013

　　本部分起草单位 :金堆城钼业股份有限公司 、广州有色金属研究院 、北京矿冶研究总院 。

　　本部分主要起草人 :李巧红 、谢明明 、张江峰 、王郭亮 、贺鑫 、王津 、于力 。

　　本部分所代替标准的历次版本发布情况为 :

　　—GB/T 4325. 3—1984。

　　Ⅱ

　　GB/T 4325.4—2013

　　钼化学分析方法

　　第 4 部分 :锡量的测定原子荧光光谱法

　　1 范围

　　GB/T 4325的本部分规定了钼中锡量的测定方法 。

　　本部分适用于钼粉 、钼条 、三氧化钼 、钼酸铵中锡量的测定 。测定范围 :0. 000 3% ~0. 0050% 。

　　2 方法提要

　　试料以过氧化氢分解 ,在 L-半胱氨酸存在下于酒石酸介质中 ,使用氢化物发生-原子荧光光谱法测定锡的含量 。在一定范围内 ,荧光强度与被测元素的含量成正比 。加入钼基体可消除干扰 。

　　3 试剂

　　除非另有说明 ,本部分所用试剂均为优级纯 ,所用水为二级水或者二级以上水 。

　　3. 1 硼氢化钠 。

　　3. 2 氢氧化钠 。

　　3. 7 过氧化氢 。

　　3. 3 钼基体(wSn≤0. 000 02%) 。 ... ... ))) 。。。

　　3. 8 硫酸(1+1) 。

　　3. 9 氢氧化钠溶液(200g/L) 。

　　3. 10 L-半 胱 氨 酸(5 g/L) : 称 取 L-半 胱 氨 酸 0. 5 g 溶 于 水 中 , 加 入 1 mL 盐 酸 (3. 5) , 用 水 定 容 至100 mL。

　　3. 11 酒石酸溶液 :400 g/L,现配现用 。

　　3. 12 锡标准贮存溶液 :称取 0. 1000 g金属铋(wSn≥99. 99%)于 250mL烧杯中 ,加 50mL盐酸(3. 5) ,加盖表面皿 ,放置过夜 ,待锡溶解完全后再加入 50 mL盐酸(3. 5) ,再移入 1 000 mL容量瓶 ,用水稀释至刻线 。此溶液 1 mL含 100 μg锡 。

　　3. 13 锡标准溶液 :移取 1. 00 mL锡标准贮存溶液于 100 mL容量瓶中 ,加入 10 mL盐酸(3. 5) ,用水稀释至刻度 ,混匀 。此溶液 1 mL含 1 μg锡 。

　　3. 14 硼氢化钠溶液(15g/L) :称取 1. 5 g硼氢化钠(3. 1) ,加入预先溶有 0. 5 g氢氧化钠(3. 2)的 100 mL水中 ,完全溶解后摇匀备用 ,现配现用 。

　　3. 15 盐酸(1+9) 。

　　3. 16 氩气 ,体积分数不小于 99. 99% 。

　　1

　　GB/T 4325.4—2013

　　4 仪器

　　原子荧光光谱仪 , 附锡特种空心阴极灯 。

　　在仪器最佳工作条件下 ,凡能达到下列指标者均可使用 :

　　— 检出限 :不大于 2× 10- 9 g/mL;

　　— 精密度 :用 0. 02 μg/mL 的 锡 标 准 溶 液 测 量 荧 光 强 度 10次 , 其 标 准 偏 差 不 超 过 荧 光 强 度 的

　　5. 0% ;

　　— 工作曲线线性 :将工作曲线按浓度等分成 5段 ,最高段的荧光强度差值与最低段的荧光强度差值之比 ,应不小于 0. 80。

　　5 试样

　　钼制品应粉碎并通过 0. 75 mm 标准筛网 。

　　6 分析步骤

　　6. 1 试料

　　按表 1称取试样 ,精确到 0. 000 1 g。

　　表 1

　　锡的质量分数/%

　　试料质量/g

　　0. 000 3~ 0. 001 0

　　0. 50

　　>0. 001 0~ 0. 005 0

　　0. 10

　　6. 2 测定次数

　　独立地进行两次测定 ,取其平均值 。

　　6. 3 空白试验

　　在相同的钼基体存在下 , 随同试料做空白试验 。

　　6. 4 测定

　　6. 4. 1 将试料(6. 1)置于 150 mL烧杯中 , 加少量水润湿 , 加 5 mL~ 8 mL过氧化氢(3. 7) , 盖上表面皿 ,低温加热溶解完全并蒸至尽干 。加 10 mL氢氧化钠溶液(3. 9) ,低温微沸约 1 min,取下冷却 。用水冲洗表面皿及杯壁 ,加 3 mL 硫 酸(3. 8) , 转 移 至 100 mL 容 量 瓶 , 加 1 mL L-半 胱 氨 酸(3. 10) , 加 入20 mL酒石酸(3. 11) ,用水稀释至刻线 ,混匀 。

　　6. 4. 2 在原子荧光光谱仪上 , 以盐酸(3. 15)作载流 ,硼氢化钠溶液(3. 14)作为还原剂 , 以锡特种空心阴极灯为激发光源 ,测量试料溶液的荧光强度 ,减去随同试料空白溶液的荧光强度 ,从工作曲线上查得相应的锡的浓度 。

　　6. 5 工作曲线绘制

　　6. 5. 1 称取与试料量相当的钼基体(3. 3) ,置于一系列 150mL烧杯中 ,加少量水润湿 ,加 5 mL过氧化

　　2

　　GB/T 4325.4—2013

　　氢(3. 7) ,盖上表面皿 ,低温加热溶解完全并蒸至尽干 。加 10 mL氢氧化钠溶液(3. 9) ,低温微沸 1 min,取下冷却 。用水冲洗表面皿及杯壁 ,加 3 mL硫酸(3. 8) ,转移至一组 100 mL容量瓶 ,分别移取 0 mL、 0. 10 mL、0. 50 mL、1. 00 mL、2. 00 mL、5. 00 mL锡标准溶液(3. 13) 于容量瓶中 ,加 1mL L-半胱氨酸 (3. 10) ,加入 20 mL酒石酸(3. 11) ,用水稀释至刻线 ,混匀 。

　　6. 5. 2 在与测量试料溶液相同条件下 ,测量系列标准溶液的荧光强度 ,减去系列标准溶液中 “零 ”浓度的荧光强度 。 以锡浓度为横坐标 、荧光强度为纵坐标绘制工作曲线 。

　　7 分析结果的计算

　　锡含量以锡的质量分数 wSn计 ,数值以 %表示 ,按式(1)计算 :

　　wSn

　　式中 :

　　ρ1— 自工作曲线上查得的测定溶液中锡的浓度 ,单位为纳克每毫升(ng/mL) ;

　　ρ2— 自工作曲线上查得的空白溶液中锡的浓度 ,单位为纳克每毫升(ng/mL) ;

　　V— 测定试液的体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　m— 试料的质量 ,单位为克(g) 。

　　8 精密度

　　8. 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ,在以下给出的平均值范围内 ,这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r) ,超过重复性限(r)的情况不超过 5% 。重复性限(r)按表 2 数据采用线性内插法求得 。

　　表 2

　　锡的质量分数/%

　　0. 000 3

　　0. 001 0

　　0. 002 0

　　0. 003 0

　　重复性限/%

　　0. 000 1

　　0. 000 2

　　0. 000 5

　　0. 000 6

　　8. 2 允许差

　　实验室之间分析结果的差值不应大于表 3所列允许差 。

　　表 3

　　锡的质量分数/%

　　允许差/%

　　0. 000 3~ 0. 001 0

　　0. 000 3

　　>0. 001 0~ 0. 002 0

　　0. 000 6

　　>0. 002 0~ 0. 005 0

　　0. 001 0

　　9 试验报告

　　试验报告应包括下列内容 :

　　GB/T 4325. 4 —2013

　　— 试样 ;

　　— 使用的标准(包括发布或出版年号) ;

　　— 使用的方法(如果标准中包括几个方法) ;

　　— 分析结果及其表示 ;

　　— 与基本分析步骤的差异 ;

　　— 测定中观察到的异常现象 ;

　　— 试验日期 。