GB/T 4325.26-2013 钼化学分析方法 第26部分：铝、镁、钙、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、砷、镉、锡、锑、钨、铅和铋量的测定 电感耦合等离子体质谱法

　　ICS 77. 120. 99 H 63

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 4325.26—2013

　　钼化学分析方法

　　第 26部分 :铝、镁、钙、钒、铬、锰、铁、钴、

　　镍、铜、锌、砷、镉、锡、锑、钨、铅和铋量的

　　测定 电感耦合等离子体质谱法

　　Methodsforchemicalanalysisofmolybdenum—

　　Part26:Determination ofaluminium,magnesium,calcium,vanadium,chromium,

　　manganese,iron,cobalt,nickel,copper,zinc,arsenic,cadmium,tin,antimony,tungsten,

　　lead andbismuth contents—Inductively coupledplasma massspectrometry

　　2013-05-09发布 2014-02-01实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 4325.26—2013

　　前 言

　　GB/T 4325《钼化学分析方法》分为 26部分 :

　　— 第 1部分 :铅量的测定 石墨炉原子吸收光谱法 ;

　　— 第 2部分 :镉量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 3部分 :铋量的测定 原子荧光光谱法 ;

　　— 第 4部分 :锡量的测定 原子荧光光谱法 ;

　　— 第 5部分 :锑量的测定 原子荧光光谱法 ;

　　— 第 6部分 :砷量的测定 原子荧光光谱法 ;

　　— 第 7部分 :铁量的测定 邻二氮杂菲分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 8部分 :钴量的测定 钴试剂分光光度法和火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 9部分 :镍量的测定 丁二酮肟分光光度法和火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 10部分 :铜量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 11部分 :铝量的测定 铬天青 S分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 12部分 :硅量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 13部分 :钙量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 14部分 :镁量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 15部分 :钠量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 16部分 :钾量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 17部分 :钛量的测定 二安替比林甲烷分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 18部分 :钒量的测定 钽试剂分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 19部分 :铬量的测定 二苯基碳酰二肼分光光度法 ;

　　— 第 20部分 :锰量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 21部分 :碳量和硫量的测定 高频燃烧红外吸收法 ;

　　— 第 22部分 :磷量的测定 钼蓝分光光度法 ;

　　— 第 23部分 :氧量和氮量的测定 惰气熔融红外吸收法-热导法 ;

　　— 第 24部分 :钨量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 25部分 :氢量的测定 惰气熔融红外吸收法/热导法 ;

　　— 第 26部分 :铝 、镁 、钙 、钒 、铬 、锰 、铁 、钴 、镍 、铜 、锌 、砷 、镉 、锡 、锑 、钨 、铅和铋量的测定 电感耦合等离子体质谱法 。

　　本部分为 GB/T 4325的第 26部分 。

　　本部分按照 GB/T 1. 1—2009给出的规则起草 。

　　本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归 口 。

　　本部分起草单位 :北京有色金属研究总院 、宝钛集团有限公司 、株洲硬质合金集团有限公司 。

　　本部分主要起草人 :李艳芬 、张肇瑞 、童坚 、刘英 、罗策 、钱永红 、张颖 。

　　Ⅰ

　　GB/T 4325.26—2013

　　钼化学分析方法

　　第 26部分 :铝、镁、钙、钒、铬、锰、铁、钴、

　　镍、铜、锌、砷、镉、锡、锑、钨、铅和铋量的

　　测定 电感耦合等离子体质谱法

　　1 范围

　　GB/T 4325的本部分规定了钼中铝 、镁 、钙 、钒 、铬 、锰 、铁 、钴 、镍 、铜 、锌 、砷 、镉 、锡 、锑 、钨 、铅和铋量的测定方法 。

　　本部分适用于高纯钼粉 、氧化钼 、钼酸铵中铝 、镁 、钙 、钒 、铬 、锰 、铁 、钴 、镍 、铜 、锌 、砷 、镉 、锡 、锑 、钨 、铅和铋量的测定 。测定范围 :0. 000 1% ~0. 0050% 。

　　2 方法提要

　　试样以逆王水和氢氟酸溶解 ,在盐硝混酸和氢氟酸介质中 ,通过氩等离子体光源激发 ,进行质谱测定 ,测定时以内标法进行校正 。

　　3 试剂

　　3. 1 硝酸(1+1,优级纯) 。

　　3. 2 盐酸(1+1,优级纯) 。

　　3. 3 氢氟酸(ρ约为 1. 16g/mL,MOS级) 。

　　3. 4 氢氧化钠(优级纯) 。

　　3. 5 氢氧化钠溶液(100g/L) :称取 100g氢氧化钠(3. 4) ,置于 150mL烧杯中 ,加入水 50mL,加热至完全溶解 ,冷却后移入 1 000 mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,混匀 。此溶液为 10%氢氧化钠溶液 。

　　3. 6 镁标准贮存溶液 :称取 1. 000 0 g金属镁(wMg≥99. 99%) ,置于 150 mL烧杯中 ,加入 20 mL盐酸(3. 2) ,加热至完全溶解 , 加 热 煮 沸 , 冷 却 后 移 入 1 000 mL容 量 瓶 中 , 用 水 稀 释 至 刻 度 , 混 匀 。此 溶 液1 mL 含 1 mg镁 。

　　3. 7 钙标准贮存溶液 :称取 2. 497 1 g碳酸钙(wCaCO3 ≥99. 99% ,预先在 105 ℃ ~ 110 ℃干燥至恒重) ,置于 300 mL烧杯中 ,加入 20 mL水 ,滴加盐酸(3. 2) 至完全溶解 ,再加入 10 mL盐酸(3. 2) ,煮沸除去二氧化碳 ,冷却 ,移入 1 000 mL塑料容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,混匀 。此溶液 1 mL含 1 mg钙 。

　　3. 8 铬标准贮存溶液 :称取 3. 734 9 g铬酸钾(wKCrO4 ≥99. 99% ,预先在 105 ℃烘烤 1 h) ,置于 150mL烧杯中 ,加入 20 mL水溶解 ,加入 10 mL硝酸(3. 1) ,移入 1 000 mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,混匀 。此溶液 1 mL含 1 mg铬 。

　　3. 9 铁标准贮存溶液 :称取 1. 000 0 g金属铁(wFe≥99. 99%) ,置于 150 mL烧杯中 ,加入 30 mL硝酸(3. 1) ,加热溶解完全后 ,加热除去二氧化氮 ,取下冷却 ,移入 1 000 mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 。此溶液 1 mL含 1 mg铁 。

　　3. 10 锰标准贮存溶液 :称取 2. 7474 g硫酸锰(优级纯) ,置于 150 mL烧杯中 ,加入少量水溶解后 ,移入 1 000 mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,混匀 。此溶液 1 mL含 1 mg锰 。

　　1

　　GB/T 4325.26—2013

　　3. 11 钴标准贮存溶液 :称取 1. 0000 g金属钴(wCo≥99. 99%) ,置于 150mL烧杯中 ,加入 50mL硝酸(3. 1) ,在水浴上加热溶解 ,冷却后加入少量水并煮沸 ,取下冷却后 ,移入 1 000 mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,混匀 。此溶液 1 mL含 1 mg钴 。

　　3. 12 镍标准贮存溶液 :称取 1. 0000 g金属镍(wNi≥99. 99%) ,置于 150mL烧杯中 ,加入 15mL硝酸(3. 1) ,在水浴上加热溶 解 , 冷 却 , 移 入 1 000 mL容 量 瓶 中 , 用 水 稀 释 至 刻 度 , 混 匀 。此 溶 液 1 mL 含1 mg镍 。

　　3. 13 锌标准贮存溶液 :称取 1. 0000 g金属锌(wZn≥99. 99%) ,置于 300mL烧杯中 ,加入 30mL盐酸(3. 2) ,使其溶解完全后 ,加热煮沸几分钟 ,冷却后移入 1 000 mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,混匀 。此溶液 1 mL含 1 mg锌 。

　　3. 14 铜标准贮存溶液 :称取 1. 0000 g金属铜(wCu≥99. 99%) ,置于 150mL烧杯中 ,加入 20mL硝酸(3. 1) ,加热溶解 ,冷却 ,移入 1 000 mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,混匀 。此溶液 1 mL含 1 mg铜 。

　　3. 15 砷标准贮存溶液 :称取 1. 3203 g三氧化砷(优级纯 ,预先在 100 ℃ ~ 110 ℃下烘烤 2 h,干燥器中冷却) ,置于 150 mL烧杯中 ,溶解在 10 mL氢氧化钠溶液(3. 5)中 ,用玻璃棒搅拌稍加热溶解后 ,冷却 ,移入 1 000 mL容量瓶中 ,用水稀释至 200 mL左右 ,加入 2 滴酚酞指示剂 , 以盐酸(3. 2) 中和至溶液呈中性并过量 2滴 ,用水稀释至刻度 ,混匀 。此溶液 1 mL含 1 mg砷 。

　　3. 16 镉标准贮存溶液 :称取 1. 0000 g 金属镉(wCd≥99. 99%) ,置于 150mL烧杯中 ,加入 30mL硝酸(3. 1) ,加热溶解 ,冷却 ,移入 1 000 mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,混匀 。此溶液 1 mL含 1 mg镉 。

　　3. 17 铅标准贮存溶液 :称取 1. 0000 g 金属铅(wPb≥99. 99%) ,置于 150mL烧杯中 ,加入 30mL硝酸(3. 1) ,待完全溶解后 ,加热除去二氧化氮 ,取下冷却 ,移入 1 000 mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,混匀 。此溶液 1 mL含 1 mg铅 。

　　3. 18 铝标准贮存溶液 :称取 1. 000 0 g金属铝(wAl≥99. 99%) ,置于 300 mL烧杯中 ,加入 20 mL水 ,加入 3 g氢氧化钠(3. 4) ,待其加热溶解后用盐酸(3. 2) 慢慢中和至出现沉淀 ,并过量 20 mL,加热使其溶解并不 断 搅 拌 , 冷 却 后 将 溶 液 移 入 1 000 mL 容 量 瓶 中 , 用 水 稀 释 至 刻 度 , 混 匀 。此 溶 液 1 mL 含1 mg铝 。

　　3. 19 锡标准贮存溶液 :称取 1. 0000 g 金属锡(wSn≥99. 99%) ,置于 150mL烧杯中 ,加入 50mL盐酸(3. 2) ,在水浴上加热溶解 ,冷却 ,移入 1 000 mL容量瓶中 ,补加盐酸(3. 2)80 mL,用水稀释至刻度 ,混匀 。此溶液 1 mL含 1 mg锡 。

　　3. 20 锑标准贮存溶液 :称取 1. 000 0 g 金属锑(wSb≥99. 99%) ,置于 150 mL烧杯中 ,加入硝酸(3. 1) 10 mL和盐酸(3. 2)各 30mL,加热溶解 ,冷却 ,移入 1000 mL容量瓶中 ,补加盐酸(3. 2)80mL,用水稀释至刻度 ,混匀 。此溶液 1 mL含 1 mg锑 。

　　3. 21 铋标准贮存溶液 :称取 1. 0000 g 金属铋(wBi≥99. 99%) ,置于 150mL烧杯中 ,加入 50mL硝酸(3. 1) ,加热溶解 ,冷却 ,移入 1 000 mL容量瓶中 ,补加盐酸(3. 2)80 mL,用水稀释至刻度 ,混匀 。此溶液 1 mL含 1 mg铋 。

　　3. 22 钒标准贮存溶液 :称取 2. 295 7 g钒酸铵(NH4VO3 ,优级纯) ,置于 150 mL 聚四氟烧杯中 ,加入20mL水加热溶解 ,冷却 ,加入 50mL硝酸(3. 1)和 10mL氢氟酸(3. 3) ,移入 1000mL塑料容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,混匀 。此溶液 1 mL含 1 mg钒 。

　　3. 23 钨标准贮存溶液 :称取 1. 7940 g钨酸钠(Na2WO4 · 2H2 O,高纯试剂) ,置于 150 mL烧杯中 ,加入 50mL水 ,加热溶解 ,冷却 ,移入 1000mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,混匀 。此溶液 1 mL含 1 mg钨 。

　　3. 24 混合标准溶液 :分别移取 1. 00 mL标准贮存溶液(3. 6~ 3. 23) 于 1 000 mL容量瓶中 ,补充硝酸 (3. 1)50 mL,用水稀释至刻度 ,混匀 。此溶液 1 mL分别含镁 、铝 、锡 、锑 、铋 、钙 、钒 、钨 、铬 、铁 、锰 、钴 、镍 、铜 、锌 、砷 、镉 、铅各 1 μg。

　　3. 25 铯内标溶液 : 称 取 1. 534 g 氯 化 铯(wCsCl2 ≥99. 99%) , 置 于 150 mL 烧 杯 中 , 加 入 50 mL 硝 酸(3.1) ,加热溶解 ,冷却 ,移入 1000mL容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,混匀 。此溶液 1 mL含 1 mg铯 。再

　　2

　　GB/T 4325.26—2013

　　将此溶液用二次水逐级稀释成 1 mL含 1 μg铯的内标溶液 。

　　3. 26 氩气 ,体积分数大于 99. 99% 。

　　4 仪器

　　4. 1 电感耦合等离子体质谱仪 :质量分辨率优于(0. 8±0. 1) amu。

　　4. 2 推荐采用表 1所列测量元素的同位素质量数 。

　　表 1

　　元素

　　测定同位素的质量数

　　元素

　　测定同位素的质量数

　　铝 镁 钙 钒 铬 锰 铁 钴 镍

　　27

　　铜

　　63

　　24

　　锌

　　66

　　40

　　砷

　　75

　　51

　　镉

　　106

　　52

　　锡

　　118

　　55

　　锑

　　121

　　56

　　钨

　　182

　　59

　　铅

　　208

　　60

　　铋

　　209

　　5 试样

　　钼条粉碎并通过 0. 75 mm 标准筛网 。

　　6 分析步骤

　　6. 1 试料

　　称取 0. 10 g试样 ,精确至 0. 000 1 g。

　　6. 2 测定次数

　　独立地进行两次测定 ,取其平均值 。

　　6. 3 空白试验

　　随同试料做空白试验 。

　　6. 4 分析试液的制备

　　将试料(6. 1)置于 100 mL塑料烧杯中 ,加入 5 mL水 、3 mL硝酸(3. 1) 、1 mL盐酸(3. 2) 、1 mL氢氟酸(3. 3) ,低温加热至试样溶解完全 ,取下 ,稍冷 ,移入 100 mL塑料容量瓶中 ,准确移取 1 mL铯内标溶液(3. 25)于上述容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,混匀 。

　　6. 5 标准系列溶液的配制

　　准确移取 0 mL、0. 50 mL、1. 00 mL、2. 00 mL、3. 00 mL、4. 00 mL、5. 00 mL、6. 00 mL混合待测元

　　3

　　GB/T 4325.26—2013

　　素标准溶液(3. 24)于 8个 100 mL塑料容量瓶中 ,分别准确移取 1 mL铯内标溶液(3. 25) 于上述 8 个100 mL塑料容量瓶中 ,加入 2 mL硝酸(3. 1) 、1 mL盐酸(3. 2) 、1 mL氢氟酸(3. 3) , 以水稀释至刻度 ,混匀 ,待测 。此标准系列溶液浓度为 1 mL含各单一待测元素分别为 0 ng、5. 0 ng、10. 0 ng、20. 0 ng、

　　30. 0 ng、40. 0 ng、50. 0 ng和 60. 0 ng。

　　6. 6 测量

　　将空白试验溶液(6. 3) 、分析试液(6. 4)与标准系列溶液(6. 5)同时进行 ICP-MS测定 。将标准系列溶液的浓度直接输入计算机 , 由计算机计算并输出空白试验溶液 、分析试液中待测元素的浓度 。

　　7 分析结果的计算

　　按式(1)计算被测元素的质量分数 , 以 %表示 :

　　wMe ……………………( 1 )

　　式中 :

　　ρMe— 计算机输出的分析试液中待测元素的浓度 ,单位为纳克每毫升(ng/mL) ;

　　ρ0 — 计算机输出的空白试验溶液中待测元素的浓度 ,单位为纳克每毫升(ng/mL) ;

　　V — 分析试液的体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　m — 试料的质量 ,单位为(g) 。

　　8 精密度

　　8. 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ,在以下给出的平均值范围内 ,这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r) ,超过重复性限(r)的情况不超过 5% ,重复性限(r)按表 2数据采用线性内插法求得 。

　　表 2

　　元素

　　质量分数/%

　　重复性限/%

　　元素

　　质量分数/%

　　重复性限/%

　　铝

　　0. 000 1~ 0. 002 0

　　0. 000 1

　　铁

　　0. 000 1~ 0. 002 0

　　0. 000 1

　　0. 002 0~ 0. 005 0

　　0. 000 2

　　0. 002 0~ 0. 005 0

　　0. 000 2

　　镁

　　0. 000 1~ 0. 002 0

　　0. 000 1

　　钴

　　0. 000 1~ 0. 002 0

　　0. 000 1

　　0. 002 0~ 0. 005 0

　　0. 000 2

　　0. 002 0~ 0. 005 0

　　0. 000 1

　　钙

　　0. 000 1~ 0. 002 0

　　0. 000 2

　　镍

　　0. 000 1~ 0. 002 0

　　0. 000 05

　　0. 002 0~ 0. 005 0

　　0. 000 3

　　0. 002 0~ 0. 005 0

　　0. 000 1

　　钒

　　0. 000 1~ 0. 002 0

　　0. 000 1

　　铜

　　0. 000 1~ 0. 002 0

　　0. 000 05

　　0. 002 0~ 0. 005 0

　　0. 000 1

　　0. 002 0~ 0. 005 0

　　0. 000 1

　　铬

　　0. 000 1~ 0. 002 0

　　0. 000 1

　　锌

　　0. 000 1~ 0. 002 0

　　0. 000 05

　　0. 002 0~ 0. 005 0

　　0. 000 2

　　0. 002 0~ 0. 005 0

　　0. 000 1

　　锰

　　0. 000 1~ 0. 002 0

　　0. 000 05

　　砷

　　0. 000 1~ 0. 002 0

　　0. 000 1

　　0. 002 0~ 0. 005 0

　　0. 000 1

　　0. 002 0~ 0. 005 0

　　0. 000 2

　　4

　　GB/T 4325.26—2013

　　表 2 (续)

　　元素

　　质量分数/%

　　重复性限/%

　　元素

　　质量分数/%

　　重复性限/%

　　镉

　　0. 000 1~ 0. 002 0

　　0. 000 2

　　钨

　　0. 000 1~ 0. 002 0

　　0. 000 1

　　0. 002 0~ 0. 005 0

　　0. 000 3

　　0. 002 0~ 0. 005 0

　　0. 000 2

　　锡

　　0. 000 1~ 0. 002 0

　　0. 000 05

　　铅

　　0. 000 1~ 0. 002 0

　　0. 000 05

　　0. 002 0~ 0. 005 0

　　0. 000 1

　　0. 002 0~ 0. 005 0

　　0. 000 1

　　锑

　　0. 000 1~ 0. 002 0

　　0. 000 05

　　铋

　　0. 000 1~ 0. 002 0

　　0. 000 05

　　0. 002 0~ 0. 005 0

　　0. 000 1

　　0. 002 0~ 0. 005 0

　　0. 000 1

　　8. 2 允许差

　　实验室之间分析结果的差值应不大于表 3所列允许差 。

　　表 3

　　元素

　　质量分数/%

　　允许差/%

　　元素

　　质量分数/%

　　允许差/%

　　铝

　　0. 000 1~ 0. 002 0

　　0. 000 2

　　铜

　　0. 000 1~ 0. 002 0

　　0. 000 1

　　0. 002 0~ 0. 005 0

　　0. 000 3

　　0. 002 0~ 0. 005 0

　　0. 000 2

　　镁

　　0. 000 1~ 0. 002 0

　　0. 000 2

　　锌

　　0. 000 1~ 0. 002 0

　　0. 000 1

　　0. 002 0~ 0. 005 0

　　0. 000 3

　　0. 002 0~ 0. 005 0

　　0. 000 2

　　钙

　　0. 000 1~ 0. 002 0

　　0. 000 3

　　砷

　　0. 000 1~ 0. 002 0

　　0. 000 1

　　0. 002 0~ 0. 005 0

　　0. 000 4

　　0. 002 0~ 0. 005 0

　　0. 000 2

　　钒

　　0. 000 1~ 0. 002 0

　　0. 000 2

　　镉

　　0. 000 1~ 0. 002 0

　　0. 000 2

　　0. 002 0~ 0. 005 0

　　0. 000 2

　　0. 002 0~ 0. 005 0

　　0. 000 3

　　铬

　　0. 000 1~ 0. 002 0

　　0. 000 2

　　锡

　　0. 000 1~ 0. 002 0

　　0. 000 1

　　0. 002 0~ 0. 005 0

　　0. 000 3

　　0. 002 0~ 0. 005 0

　　0. 000 2

　　锰

　　0. 000 1~ 0. 002 0

　　0. 000 1

　　锑

　　0. 000 1~ 0. 002 0

　　0. 000 1

　　0. 002 0~ 0. 005 0

　　0. 000 2

　　0. 002 0~ 0. 005 0

　　0. 000 2

　　铁

　　0. 000 1~ 0. 002 0

　　0. 000 2

　　钨

　　0. 000 1~ 0. 002 0

　　0. 000 2

　　0. 002 0~ 0. 005 0

　　0. 000 3

　　0. 002 0~ 0. 005 0

　　0. 000 3

　　钴

　　0. 000 1~ 0. 002 0

　　0. 000 2

　　铅

　　0. 000 1~ 0. 002 0

　　0. 000 1

　　0. 002 0~ 0. 005 0

　　0. 000 2

　　0. 002 0~ 0. 005 0

　　0. 000 2

　　镍

　　0. 000 1~ 0. 002 0

　　0. 000 2

　　铋

　　0. 000 1~ 0. 002 0

　　0. 000 1

　　0. 002 0~ 0. 005 0

　　0. 000 1

　　0. 002 0~ 0. 005 0

　　0. 000 2

　　9 试验报告

　　试验报告应包括下列内容 :

　　5

　　GB/T 4325.26—2013

　　— 试样 ;

　　— 使用的标准(包括发布或出版年号) ;

　　— 使用的方法(如果标准中包括几个方法) ;

　　— 分析结果及其表示 ;

　　— 与基本分析步骤的差异 ;

　　— 测定中观察到的异常现象 ;

　　— 试验日期 。

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