GB/T 4325.17-2013 钼化学分析方法 第17部分：钛量的测定 二安替比林甲烷分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法

　　ICS 77. 120. 99 H 63

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 4325. 17—2013代替 GB/T 4325. 19—1984

　　钼化学分析方法

　　第 17部分 :钛量的测定

　　二安替比林甲烷分光光度法和

　　电感耦合等离子体原子发射光谱法

　　Methodsforchemicalanalysisofmolybdenum—

　　Part17:Determination oftitanium content—

　　Diantipyrylmethanespectrophotometry and

　　inductively coupledplasma atomicemission spectrometry

　　2013-05-09发布 2014-02-01实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 4325. 17—2013

　　前 言

　　GB/T 4325《钼化学分析方法》分为 26部分 :

　　— 第 1部分 :铅量的测定 石墨炉原子吸收光谱法 ;

　　— 第 2部分 :镉量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 3部分 :铋量的测定 原子荧光光谱法 ;

　　— 第 4部分 :锡量的测定 原子荧光光谱法 ;

　　— 第 5部分 :锑量的测定 原子荧光光谱法 ;

　　— 第 6部分 :砷量的测定 原子荧光光谱法 ;

　　— 第 7部分 :铁量的测定 邻二氮杂菲分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 8部分 :钴量的测定 钴试剂分光光度法和火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 9部分 :镍量的测定 丁二酮肟分光光度法和火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 10部分 :铜量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 11部分 :铝量的测定 铬天青 S分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 12部分 :硅量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 13部分 :钙量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 14部分 :镁量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 15部分 :钠量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 16部分 :钾量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 17部分 :钛量的测定 二安替比林甲烷分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 18部分 :钒量的测定 钽试剂分光光度法和电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 19部分 :铬量的测定 二苯基碳酰二肼分光光度法 ;

　　— 第 20部分 :锰量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 21部分 :碳量和硫量的测定 高频燃烧红外吸收法 ;

　　— 第 22部分 :磷量的测定 钼蓝分光光度法 ;

　　— 第 23部分 :氧量和氮量的测定 惰气熔融红外吸收法-热导法 ;

　　— 第 24部分 :钨量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法 ;

　　— 第 25部分 :氢量的测定 惰气熔融红外吸收法/热导法 ;

　　— 第 26部分 :铝 、镁 、钙 、钒 、铬 、锰 、铁 、钴 、镍 、铜 、锌 、砷 、镉 、锡 、锑 、钨 、铅和铋量的测定 电感耦合等离子体质谱法 。

　　本部分为 GB/T 4325的第 17部分 。

　　本部分按照 GB/T 1. 1—2009给出的规则起草 。

　　本部分代替 GB/T 4325. 19—1984《钼化学分析方法 二安替比林甲烷光度法测定钛量》。本部分与 GB/T 4325. 19—1984相比 ,主要技术变化如下 :

　　— 增加了 “电感耦合等离子体发射光谱法 ”;

　　— 测定范围调整为 0. 000 2% ~0. 10% ;

　　— 增加了重复性条款 ;

　　— 增加了试验报告条款 。

　　两方法测定范围重叠部分以方法一为仲裁方法 。

　　本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归 口 。

　　Ⅰ

　　GB/T 4325. 17—2013

　　本部分主要起草人 :金堆城钼业股份有限公司 、广州有色金属研究院 、北京矿冶研究总院 、西北有色金属研究院 、宝鸡钛业股份有限公司 。

　　本部分主要起草人 :赵昱 、王郭亮 、张江峰 、杨红忠 、陈秋芳 、熊晓燕 、于力 、杨嫦英 、马志军 、李巧红 。本部分所代替标准的历次版本发布情况为 :

　　—GB/T 4325. 19—1984。

　　Ⅱ

　　GB/T 4325. 17—2013

　　钼化学分析方法

　　第 17部分 :钛量的测定

　　二安替比林甲烷分光光度法和

　　电感耦合等离子体原子发射光谱法

　　1 范围

　　GB/T 4325的本部分规定了钼中钛量的测定方法 。

　　本部分 适 用 于 钼 粉 、钼 条 、三 氧 化 钼 、钼 酸 铵 中 钛 量 的 测 定 。 方 法 一 测 定 范 围 : 0. 000 5% ~ 0. 012% ;方法二测定范围 :0. 000 2% ~0. 100% 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注 日期的引用文件 ,仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件 ,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本部分 。

　　GB/T

　　6682

　　分析实验室用水规格和试验方法(ISO 3696)

　　GB/T

　　12806

　　实验室玻璃仪器 单标线容量瓶(ISO 1042)

　　GB/T

　　12808

　　实验室玻璃仪器 单标线吸量管(ISO 648)

　　GB/T

　　12809

　　实验室玻璃仪器 玻璃量器的设计和结构原则(ISO 384)

　　GB/T

　　12810

　　实验室玻璃仪器 玻璃量器的容量校准和使用方法(ISO 4787)

　　3 总则

　　3. 1 除非另有说明 ,在分析中仅使用确认的分析纯试剂 ;所用水为蒸馏水或去离子水或相当纯度的水 ,应符合 GB/T 6682的规定 。

　　3. 2 所 用 仪 器 均 应 在 检 定 周 期 内 , 其 性 能 应 达 到 检 定 要 求 的 技 术 参 数 指 标 ; 玻 璃 容 器 使 用GB/T 12808、GB/T 12809、GB/T 12806中规定的 A级 ,具体使用方法参照 GB/T 12810的要求 。

　　4 方法一 二安替比林甲烷分光光度法

　　4. 1 方法提要

　　试样以硫酸 、硫酸铵分解 ,用氢氧化铁做载体 ,氢氧化铵沉淀钛与主体钼分离 。铁( Ⅲ) 、钒(V) 、铬

　　( Ⅵ)干扰测定 ,可加抗坏血酸还原予以消除 。钛与二安替比林甲烷生成稳定的黄色络合物 ,于分光光度计波长 395 nm 测量其吸光度 。

　　4. 2 试剂

　　4. 2. 1 硫酸铵 ,优级纯 。

　　1

　　4(4).. 2(2).. 3 氢氧(2 硫酸)化(ρ1(ρ.0g9(/)0g(mL)/)m。L) 。

　　GB/T 4325. 17—2013

　　4. 2. 4 抗坏血酸溶液(100g/mL) 。

　　4. 2. 5 二安替比林甲烷溶液(50g/L) :5 g二安替比林甲烷溶于 100 mL盐酸(1+9)中 。用时配制 。

　　4(4).. 2(2).. 7 铁溶液(6 盐酸-酒):称取(石酸)0(铵)8(混)63g(合液)硫:1酸(00)铁铵(L溶)[F(液)NH(含有)4(S(16)O4(m))2(L)盐12(酸)H(2(ρ)](1),. 溶(19)于(g)1(/)中(酒),此溶液(石酸铵)。1 mL

　　含 1 mg铁 。

　　4. 2. 8 钛标准贮存溶液 :称取 0. 1668 g预先于 600 ℃灼烧至恒量二氧化钛(wTiO2 ≥99. 9%) ,置于石英坩埚中加入 2 g焦硫酸钾在 600 ℃熔融至透明 。冷却 ,将熔块移于 200 mL烧杯中 ,加入 20 mL硫酸(1+1)溶解熔块 ,待完全溶解后移入 1000mL容量瓶中并用水稀释至刻度 ,混匀 。此溶液 1 mL含 100μg钛 。

　　4. 2. 9 钛标准溶液 :移取 10. 00 mL钛标准溶液(4. 2. 8) ,置于 100 mL容量瓶中 ,用硫酸(1+19) 稀释至刻度 ,混匀 。此溶液 1 mL含 10 μg钛 。

　　4. 3 试样

　　钼条应粉碎并通过 0. 75 mm 标准筛网 。

　　4. 4 分析步骤

　　4. 4. 1 试料

　　按表 1称取试样 ,精确至 0. 000 1 g。

　　表 1

　　钛的质量分数/%

　　试料质量/g

　　0. 000 5

　　1. 00

　　>0. 000 5~ 0. 005

　　0. 50

　　>0. 005~ 0. 012

　　0. 20

　　4. 4. 2 测定次数

　　独立地进行两次测定 ,取其平均值 。

　　4. 4. 3 空白试验

　　随同试样做空白试验 。

　　4. 4. 4 测定

　　4. 4. 4. 1 将试料(4. 4. 1)置于 50 mL干烧杯中 ,加入 2 g硫酸铵(4. 2. 1) 、3 mL硫酸(4. 2. 2)在电炉上加热溶解 ,冷却 。

　　4. 4. 4. 2 加入 2 mL铁溶液(4. 2. 7) ,用水冲洗表皿及杯壁并使体积为 30 mL左右 。用玻璃棒搅动使盐类溶解 。在电炉上加热微沸取下 。

　　4. 4. 4. 3 边搅拌边滴加氢氧化铵(4. 2. 3)沉淀钛 ,待完全沉淀后再过量 3 mL~ 5 mL,置于水浴或低温电炉上静置 20 min。

　　4. 4. 4. 4 用中速定量滤纸过滤 ,用含有少量氢氧化铵的热水洗涤烧杯 3 次 、洗沉淀 5 次 ~ 6 次 ,再用热水洗滤纸和沉淀 3 次 。

　　4. 4. 4. 5 用 25 mL热盐酸-酒石酸铵混合液(4. 2. 6) 将沉淀溶解于 50 mL 比色管中 , 用 水 洗 涤 滤 纸2 次 ~ 3 次 。

　　2

　　GB/T 4325. 17—2013

　　4. 4. 4. 6 向比色管中加入 5 mL抗坏血酸溶液(4. 2. 4)混匀 ,放置 5 min,加入 10 mL二安替比林甲烷溶液(4. 3. 5) ,用水稀释至刻度 ,混匀 。室温放置 40 min。

　　4. 4. 4. 7 将部分溶液移入 3 cm 比色皿中 , 以随同试样所做空白为参比 , 于分光光度计波长 395 nm 测量其吸光度 。从工作曲线上查出相应的钛量 。

　　4. 4. 5 工作曲线的绘制

　　4. 4. 5. 1 移取 0 mL、0. 50mL、1. 00mL、2. 00mL、3. 00mL、4. 00mL、5. 00mL钛标准溶液(4. 2. 9) ,分别置于一组 50 mL 比色管中 ,加入 25 mL盐酸-酒石酸铵混合液(4. 2. 6) 。 以下按 4. 4. 4. 6进行 。

　　4. 4. 5. 2 将部分溶液移入 3 cm 比色皿中 , 以试剂空白为参比 ,于分光光度计波长 395 nm 测量其吸光变 。 以钛量为横坐标 、吸光度为纵坐标 ,绘制工作曲线 。

　　4. 6 分析结果的计算

　　钛含量以钛的质量分数 wTi计 ,数值以 %表示 ,按式(1)计算 :

　　wTi …………………………………( 1 )

　　式中 :

　　m1— 从工作曲线上查得的钛量 ,单位为克(g) ;

　　m — 试样量 ,单位为克(g) 。

　　4. 7 精密度

　　4. 7. 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ,在以下给出的平均值范围内 ,这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r) ,超过重复性限(r)的情况不超过 5% 。重复性限(r)按表 2 数据采用线性内插法求得 。

　　表 2

　　钛的质量分数/%

　　0. 000 5

　　0. 003 0

　　0. 005 0

　　0. 012

　　重复性限/%

　　0. 000 3

　　0. 000 5

　　0. 000 6

　　0. 001 0

　　4. 7. 2 允许差

　　实验室之间分析结果的差值应不大于表 3所列允许差 。

　　表 3 %

　　钛的质量分数

　　允许差

　　0. 000 5~ 0. 000 8

　　0. 000 3

　　>0. 000 8~ 0. 002 0

　　0. 000 5

　　>0. 002 0~ 0. 005 0

　　0. 000 8

　　>0. 005 0~ 0. 0080

　　0. 001 5

　　>0. 0080~ 0. 012

　　0. 002 0

　　3

　　GB/T 4325. 17—2013

　　5 方法二 电感耦合等离子体原子发射光谱法

　　5. 1 方法提要

　　试料用硝酸和 过 氧 化 氢 溶 解 , 在 选 定 的 条 件 下 , 用 电 感 耦 合 等 离 子 体 原 子 发 射 光 谱 仪 在 波 长

　　337. 2 nm处测定发射强度 ,计算元素含量 。加入钼基体抵消钼的影响 。

　　5. 2 试剂

　　化((1(ρ)1(1)(ρ)21g./(1)mL(0g)/)m,优(L)级)。纯 。

　　5. 2. 4 三氧化钼 ,光谱纯 。

　　5. 2. 5 钼酸铵 ,光谱纯 。

　　5. 2. 6 钛标准贮存溶液 :称取 0. 1668 g预先于 600 ℃灼烧至恒量二氧化钛(wTiO2 ≥99. 9%) ,置于石英坩埚中加入 2 g焦硫酸钾在 600 ℃熔融至透明 。冷却 ,将熔块移于 200 mL烧杯中 ,加入 20 mL硫酸(5. 2. 3)溶解熔块 ,待完全溶解后移入 1 000 mL容量瓶中并用水稀释至刻度 , 混匀 。此溶液 1 mL含100 μg钛 。

　　5. 2. 7 钛标准溶液 :移取 10mL钛标准贮存溶液(5. 2. 6) ,置于 100mL容量瓶中 ,加 2 mL硝酸(5. 2. 3) ,用水稀释至刻度 ,混匀 。此溶液 1 mL含 10μg钛 。

　　5. 3 仪器

　　等离子体发射光谱仪 :分辨率<0. 006 nm (200 nm 处) 。

　　5. 4 试样

　　钼条应粉碎并通过 0. 75 mm 标准筛网 。

　　5. 5 分析步骤

　　5. 5. 1 试料

　　按表 4称取试样 ,精确到 0. 000 1 g。

　　表 4

　　钛的质量分数/%

　　试料质量/g

　　移取体积/mL

　　0. 000 2~ 0. 005 0

　　1. 00

　　全量

　　>0. 005 0~ 0. 010 0

　　0. 50

　　全量

　　>0. 010 0~ 0. 100 0

　　0. 20

　　20. 00

　　5. 5. 2 测定次数

　　独立地进行两次测定 ,取其平均值 。

　　5. 5. 3 空白试验

　　随同试料做空白试验 。

　　4

　　GB/T 4325. 17—2013

　　5. 5. 4 测定

　　5. 5. 4. 1 将试料(5. 5. 1)置于 200mL烧杯中 ,加入少量水润湿 ,加 5 mL过氧化氢(5. 2. 1)加热溶解完全后 ,稀释体积约 50 mL,加入 2 mL硝酸(5. 2. 2) ,煮沸 2 min,冷却 ,移入 100 mL容量瓶 , 以水稀释至刻度 ,混匀 。

　　注 : 如果在溶样过程中 ,加入 5 mL过氧化氢(5. 2. 1)溶解不彻底 ,可补加过氧化氢(5. 2. 1)直至溶解完全 。

　　5. 5. 4. 2 在电感耦合等离子体发射光谱仪波长 337. 2 nm 处测定试液及随同空白的发射强度 ,从相应的工作曲线计算经空白校正的钛的质量浓度 。

　　5. 5. 5 工作曲线的绘制

　　5. 5. 5. 1 根据试料量称取钼基体于五个 200mL烧杯中 ,加入少量水润湿 ,加入 2 mL过氧化氢(5. 2. 1) ,低温加热完全溶解 ,稀释体积约 50mL,加入 2 mL硝酸(5. 2. 2) ,煮沸 1 min~2 min,取下 ,移至 100mL容量瓶中 ,分别加入 0 mL、2. 00 mL、4. 00 mL、6. 00 mL、8. 00 mL钛标准溶液(5. 2. 7) ,用水稀释至刻度 ,混匀 。

　　5. 5. 5. 2 将标准系列溶液(5. 5. 5. 1) 于电感耦合等离子体发射 光 谱 仪 波 长 337. 2 nm 处 测 定 发 射 强度 , 以钛的质量浓度为横坐标 、发射强度为纵坐标绘制工作曲线 。

　　5. 6 分析结果的表述

　　钛含量以钛的质量分数 wTi计 ,数值以 %表示 ,按式(2)计算 :

　　wTi ………………………( 2 )

　　式中 :

　　ρ — 仪器测出试液中钛的浓度 ,单位为微克每毫升(μg/mL) ;

　　V0 — 试液总体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　V1 — 被测试液体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　V2 — 移取试液体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　m0— 试料的质量 ,单位为克(g) 。

　　5. 7 精密度

　　5. 7. 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值 ,在以下给出的平均值范围内 ,这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r) ,超过重复性限(r)的情况不超过 5% 。重复性限(r)按表 5 数据采用线性内插法求得 。

　　表 5

　　钛的质量分数/%

　　0. 000 2

　　0. 010 0

　　0. 100

　　重复性限/%

　　0. 000 2

　　0. 000 8

　　0. 001 5

　　5. 7. 2 允许差

　　实验室之间分析结果的差值不应大于表 6所列允许差 。

　　5

　　GB/T 4325. 17—2013

　　表 6

　　钛的质量分数/%

　　允许差/%

　　0. 000 2~ 0. 005 0

　　0. 000 15

　　>0. 005 0~ 0. 010 0

　　0. 001 0

　　>0. 010~ 0. 100

　　0. 006 0

　　6 试验报告

　　试验报告应包括下列内容 :

　　— 试样 ;

　　— 使用的标准(包括发布或出版年号) ;

　　— 使用的方法(如果标准中包括数个方法) ;

　　— 分析结果及其表示 ;

　　— 与基本分析步骤的差异 ;

　　— 测定中观察到的异常现象 ;

　　— 试验日期 。

　　6