GB/T 23513.3-2009 锗精矿化学分析方法 第3部分：硫量的测定 硫酸钡重量法

　　ICS 77 . 120 . 99 H 66

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 23513 . 3—2009

　　锗精矿化学分析方法

　　第 3 部分：硫量的测定 硫酸钡重量法

　　Chemicalanalysismethodsforgermanium concentrate—

　　part3：Determination ofsulfurcontent—Barium sulfategravimetry

　　2009-04-08 发布 2010-02-01 实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 23513 . 3—2009

　　前 言

　　GB/T 23513《锗精矿化学分析方法》分为五部分：

　　— 第 1 部分：锗量的测定 碘酸钾滴定法;

　　— 第 2 部分：砷量的测定 硫酸亚铁铵滴定法;

　　— 第 3 部分：硫量的测定 硫酸钡重量法;

　　— 第 4 部分：氟量的测定 离子选择电极法;

　　— 第 5 部分：二氧化硅量的测定 重量法 。

　　本部分为第 3 部分 。

　　本部分由中国有色金属工业协会提出 。

　　本部分由全国有色金属标准化技术委员会归 口 。

　　本部分负责起草单位：云南临沧鑫圆锗业股份有限公司 。

　　本部分参加起草单位：中金岭南韶关冶炼厂 、湖南怀化市洪江恒昌锗业有限公司 、南京锗厂有限责任公司 、北京国晶辉红外光学科技有限公司 。

　　本部分主要起草人：包文东 、李贺成 、普世坤 、郑洪 、高孟朝 。

　　Ⅰ

　　GB/T 23513 . 3—2009

　　锗精矿化学分析方法

　　第 3 部分：硫量的测定 硫酸钡重量法

　　1 范围

　　GB/T 23513 的本部分规定了锗精矿中硫含量的测定方法 。

　　本部分适用于锗精矿中硫含量的测定 。测定范围：0 . 5% ~ 10% 。

　　2 方法原理

　　试料以氯酸钾，硝酸分解，用氨水和碳酸铵将铁 、铝等杂质沉淀分离，在盐酸溶液中与氯化钡形成硫酸钡沉淀，过滤，灰化后，称其质量，为总硫量;于另一等同试料中，经盐酸处理，挥发除去可溶性硫生成的硫化氢，试料中硫酸根用氯化钠浸出，以氨水，碳酸铵，分离铁，铅 、单体硫，硫离子等杂质后再用氯化钡沉淀硫酸根 。从总硫中减去硫酸根中硫量，为测定硫含量 。

　　3 试剂

　　除另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或相当纯度的水 。

　　3 . 1 氯酸钾(KClO3 ) 。

　　3 . 2 碳酸铵((NH4 ) 2 CO3 ) 。

　　3 . 3 硝酸(ρ1 . 42 g/mL) 。

　　3 . 4 盐酸(ρ1 . 19 g/mL) 。

　　3 . 5 氨水(ρ1 . 09 g/mL) 。

　　3 . 6 盐酸(1+1) 。

　　3 . 7 盐酸(5+95) 。

　　3 . 8 氯化钡(100 g/L) 。

　　3 . 9 甲基橙指示剂(0 . 2%) 。

　　3 . 10 氯化钠(200 g/L) 。

　　3 . 1 1 三氯化铁溶液(1%) ：称取 10 g 三氯化铁，加盐酸(3 . 4)溶解后，移入 1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀 。

　　4 分析步骤

　　4 . 1 试料

　　样品经磨细过 0 . 125 mm(120 目)分样筛后，称取 1 . 0 g试料，精确至 0 . 000 1 g 。

　　4 . 2 测定次数

　　独立地进行 2 次测定，取其平均值 。

　　4 . 3 空白试验

　　随同试料做空白试验 。

　　4 . 4 总硫测定

　　4 . 4 . 1 将试料(4 . 1)置于 300 mL烧杯中，加入 5 g 氯酸钾(3 . 1) 及少量水，摇荡使呈泥状，加入 20 mL硝酸(3 . 3)覆盖表皿，在室温放置分解 2 h ,加热蒸至近干，移入低温处蒸干，加入 20 mL 盐酸(3 . 4) ,然后加热溶解并蒸至近干，重复加 10 mL盐酸(3 . 4) 蒸至近干，移于低温处蒸干，再加 10 mL 盐酸(3 . 4)低温加热溶解可溶性盐类，取下[如试料中含铁小于 10 mg,应加入 2 mL 三氯化铁溶液(3 . 11)] 。

　　4 . 4 . 2 试液(4 . 4 . 1)加水至体积约 100 mL,加热至近沸，取下，在搅拌下用氨水(3 . 5) 生成氢氧化铁沉

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　　GB/T 23513 . 3—2009

　　淀，过量 5 mL,加 1 g碳酸铵(3 . 2),加热煮沸，待沉淀凝聚，用快速滤纸过滤，用热水洗涤 7 次 ~ 8 次，洗涤液用 400 mL烧杯盛接 。

　　4 . 4 . 3 滤液(4 . 4 . 2)加入 4 滴甲基橙指示剂(3 . 9) ,用盐酸(3 . 7)中和并过量 8 mL,摇动 10 min(至无小气泡发生)，稀释体积至 250 mL,在搅拌下慢慢加入 10 mL 氯化钡溶液(3 . 8),加热 5 min,在近沸保温1 h ,用慢速滤纸过滤，用热水洗涤 7 次 ~ 8 次 。

　　4 . 4 . 4 沉淀连同滤纸移入 30 mL 瓷坩 埚 中，于 电 炉 上 灰 化 滤 纸，置 于 马 弗 炉 中 750 ℃ ~ 800 ℃焙 烧30 min,取出，置于干燥器中冷却，称其质量 。重复此操作至恒量 。

　　4 . 5 硫酸根测定

　　称取试料(4 . 1) ,于 300 mL烧杯中，加入少量水分散试料，加入 40 mL 盐酸(3 . 4) 加热蒸至近干，加 10 mL盐酸(3 . 4)重复蒸至近干，加 10 mL盐酸(3 . 6),加热，搅拌起杯底附着物，然后加入 30 mL 氯化钠(3 . 10)溶液，加热至沸，保持 15 min,取下，以下操作同 4 . 4 . 2 ~ 4 . 4 . 4 。

　　5 分析结果的计算

　　按式(1)计算硫的质量分数：

　　犿

　　狑

　　式中：

　　狑(S) — 硫的质量分数，% ;

　　犿1 — 测定总硫称取的硫酸钡质量，单位为克(g) ;

　　犿2 — 测定硫酸根称取的硫酸钡质量，单位为克(g) ;

　　犿— 测定总硫及硫酸根所称取的相等的试料量，单位为克(g) ;

　　0 . 137 4 — 硫酸钡对硫的换算系数 。

　　6 精密度

　　6 . 1 重复性限

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(狉)，超过重复性限(狉)的情况应不超过 5%,重复性限(狉)按表 1 数据采用线性内标法求得 。

　　表 1 重复性限

　　硫的质量分数/%

　　0 . 61

　　2 . 13

　　9 . 92

　　重复性限(狉)/%

　　0 . 108

　　0 . 147

　　0 . 231

　　6 . 2 允许差

　　实验室之间分析结果的差值应不大于表 2 所列的允许差 。

　　表 2 允许差

　　硫含量/%

　　允许差/%

　　>0 . 50 ~ 1 . 00

　　0 . 15

　　>1 . 00 ~ 2 . 00

　　0 . 20

　　>2 . 00 ~ 10 . 00

　　0 . 30

　　7 质量保证和控制

　　应用国家级标准样品或行业级标准样品(当前两者没有时，也可用控制样替代)，每周或每两周校核一次本分析方法标准的有效性 。 当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核 。

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