GB/T 23296.23-2009 食品接触材料 高分子材料 食品模拟物中1,1,1-三甲醇丙烷的测定 气相色谱法

　　ICS 67 . 250 C 53

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 23296 . 23—2009

　　食品接触材料 高分子材料

　　食品模拟物中 1 , 1 , 1-三甲醇丙烷的测定

　　气相色谱法

　　Food contactmaterials—polymer—

　　Determination of1 , 1 , 1-trimethylolpropanein foodsimulants—

　　Gaschromatography

　　2009-04-27 发布 2009-09-01 实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 23296 . 23—2009

　　前 言

　　本标准参照采用欧盟技术规范 CEN/TS 13130-28:2005《食品接触材料及其制品 塑料中受限物质 第 28 部分：食品模拟物中 1 , 1 , 1-三甲醇丙烷的测定》(英文版)制定 。

　　本标准的附录 A 为资料性附录 。

　　本标准由国家认证认可监督管理委员会提出 。

　　本标准由全国进出口食品安全检测标准化技术委员会(SAC/TC 445)归 口 。

　　本标准起草单位：国家环保产品质量监督检验中心 、中国检验检疫科学研究院 、中华人民共和国湖北出入境检验检疫局 。

　　本标准主要起草人：李玉国 、张岩 、陈志锋 、张敬轩 、崔海容 、王丽霞 、李挥 、范斌 、孙利 、郭坚 。

　　Ⅰ

　　GB/T 23296 . 23—2009

　　食品接触材料 高分子材料

　　食品模拟物中 1 , 1 , 1-三甲醇丙烷的测定

　　气相色谱法

　　1 范围

　　本标准规定了食品模拟物中 1 , 1 , 1-三甲醇丙烷的测定方法 。

　　本标准适用于四种食品模拟物水 、3%(质量浓度)乙酸溶液 、10%(体积分数)乙醇溶液和橄榄油中1 , 1 , 1-三甲醇丙烷含量的测定 。

　　本标准中三种水基食品模拟物水 、3%(质量浓度)乙酸和 10%(体积分数)乙醇中 1 , 1 , 1-三甲醇丙烷的检测低限为 0 . 60 mg/L,橄榄油模拟物中 1 , 1 , 1-三甲醇丙烷的检测低限为 0 . 60 mg/kg 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款 。凡是注 日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本 。凡是不注 日期的引用文件，其最新版本适用于本标准 。

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法(GB/T 6682—2008 , ISO 3696:1987 , MOD)

　　GB/T 23296 . 1—2009 食品接触材料 塑料中受限物质 塑料中物质向食品及食品模拟物特定迁移试验和含量测定方法以及食品模拟物暴露条件选择的指南

　　3 原理

　　食品模拟物中 1 , 1 , 1-三甲醇丙烷通过气相色谱进行分离，采用氢火焰离子化检测器进行检测 。水基食品模拟物经碳酸钾饱和 、乙醇/乙酸乙酯萃取 、有机萃取相蒸干和 TMSI脱水嘧啶溶液衍生后进样，橄榄油模拟物经水萃取，按水基食品模拟物处理方法操作后进样 。采用内标法定量 。

　　4 试剂和材料

　　除另有规定外，水为 GB/T 6682 规定的一级水，试剂均为分析纯 。

　　4 . 1 冰乙酸 。

　　4 . 2 无水乙醇 。

　　4 . 3 正戊烷 。

　　4 . 4 乙酸乙酯 。

　　4 . 5 三甲代甲硅烷基咪唑：TMSI脱水嘧啶溶液，衍生试剂 。

　　4 . 6 碳酸钾 。

　　4 . 7 氢氧化钠 。

　　4 . 8 阳离子交换树脂：强酸型，磺化聚苯乙烯型球形树脂，50 目 ~ 100 目 。

　　4 . 9 1 , 1 , 1-三甲醇丙烷标准物质(C6 H 14 O3 , CAS 号：77-99-6) ：纯度大于或等于 97% 。

　　4 . 10 1 , 4-丁二醇内标物(C4 H 10 O2 , CAS 号：110-63-4) ：纯度大于或等于 98% 。

　　4 . 1 1 氢氧化钠(1 mol/L) ：称取 40 g 氢氧化钠(4 . 7)溶于 1 000 mL水中 。

　　4 . 12 3%(质量浓度)乙酸溶液：称取冰乙酸(4 . 1) 15 . 0 g,用水定容至 500 mL 。

　　4 . 13 10%(体积分数)乙醇溶液：量取 100 . 0 mL 无水乙醇(4 . 2) 于 1 000 mL 容量瓶中，用水定容至

　　1

　　GB/T 23296 . 23—2009

　　刻度 。

　　4 . 14 1 , 1 , 1-三 甲 醇 丙 烷 标 准 储 备 液 (0 . 75 g/L) ：称 取 75 mg(精 确 到 0 . 1 mg) 1 , 1 , 1-三 甲 醇 丙 烷 (4 . 9) ,用乙醇(4 . 2)定容至 100 mL 。该标准储备液在密封容器中-20 ℃ ~ 20 ℃下可避光保存 3 个月 。

　　4 . 15 1 , 4-丁二醇标准内标储备液(0 . 75 g/L) ：称取 75 mg(精确到 0 . 1 mg)1 , 4-丁二醇内标物(4 . 10) ,用乙醇(4 . 2)定容至 100 mL 。该标准储备液在密封容器中-20 ℃ ~ 20 ℃下可避光保存 3 个月 。

　　4 . 16 1 , 1 , 1-三 甲 醇 丙 烷 和 1 , 4-丁 二 醇 内 标 物 标 准 系 列 溶 液：准 确 移 取 0 mL、0 . 5 mL、1 . 0 mL、 2 . 5 mL、5 . 0 mL 和 10 . 0 mL 的 1 , 1 , 1-三 甲 醇 丙 烷 标 准 储 备 液 (4 . 14) 于 25 mL 容 量 瓶 中，分 别 加 入

　　2 . 5 mL 标准内标储备液(4 . 15) ,用乙醇(4 . 2) 定 容 至 刻 度，摇 匀，得 到 1 , 1 , 1-三 甲 醇 丙 烷 浓 度 分 别 为

　　0 . 0 mg/L、15 . 0 mg/L、30 . 0 mg/L、75 . 0 mg/L、150 mg/L 和 300 mg/L , 1 , 4-丁 二 醇 内 标 物 浓 度 为

　　75 . 0 mg/L 。该标准溶液在密封容器中-20 ℃ ~ 20 ℃下可避光保存 3 个月 。

　　4 . 17 标准内标稀释液(75 mg/L) ：准确移取 2 . 5 mL 1 , 4-丁二醇标准内标储备液(4 . 15)于 25 mL容量瓶中，用乙醇(4 . 2)定容至刻度 。该标准储备液在密封容器中-20 ℃ ~ 20 ℃下可避光保存 3 个月 。

　　4 . 18 氮气：纯度大于 99 . 999% 。

　　5 仪器与设备

　　5 . 1 气相色谱仪：配氢火焰离子化检测器 。

　　5 . 2 分析天平：感量为 0 . 000 1 g 和 0 . 01 g 。

　　5 . 3 机械振荡器 。

　　5 . 4 0 . 45 μm微孔滤膜 。

　　5 . 5 具塞离心管：10 mL 和 15 mL 。

　　5 . 6 氮吹仪 。

　　5 . 7 离心机：3 000 r/min 。

　　6 试液的制备

　　6 . 1 标准工作溶液的制备

　　6 . 1 . 1 水基食品模拟物介质标准工作溶液

　　分别移取 1 mL标准系列溶液(4 . 16)于 25 mL 的容量瓶中，用水定容，得到 1 , 1 , 1-三甲醇丙烷浓度分别为 0 . 00 mg/L、0 . 600 mg/L、1 . 20 mg/L、3 . 00 mg/L、6 . 00 mg/L、12 . 0 mg/L , 1 , 4-丁二醇浓度为3 . 00 mg/L 的标准工作溶液，移取 3 mL上述溶液于 15 mL具塞离心管中，加入 1 mL 乙醇(4 . 2) ,然后加入碳酸钾(4 . 6) ,不 断 摇 荡，直 至 溶 液 达 到 饱 和，再 加 入 1 mL 乙 酸 乙 酯 (4 . 4) , 振 荡 45 min, 离 心5 min,静置，分层 。将上层有机相转移至 10 mL具塞离心管中，加入 100 mg 阳离子交换树脂(4 . 8) ,充分振荡 1 min,将上层溶液转移至 10 mL具塞离心管中，在 50 ℃水浴中氮气吹干 。 向具塞离心管内加入 100 μL TMSI脱水嘧啶衍生试剂(4 . 5) , 100 ℃保持 30 min,冷却后加入 400 μL正戊烷(4 . 3) ,混匀，再加入 200 μL 的 3%(质 量 浓 度)乙 酸 溶 液，剧 烈 振 荡 2 min, 离 心 5 min, 转 移 上 层 正 戊 烷 溶 液，过0 . 45 μm 滤膜后供气相色谱进样 。

　　采用同样方式，制备 3%(质量浓度)乙酸溶液和 10%(体积分数)乙醇溶液同样浓度系列的 1 , 1 , 1 -三甲醇丙烷标准工作溶液 。

　　6 . 1 . 2 橄榄油模拟物介质标准工作溶液

　　在 6 个 25 mL容量瓶中准确称取 25 g 橄榄油，然后加入 1 mL 标准系列溶液(4 . 16) ,得到 1 , 1 , 1 -三甲醇丙烷浓度分别为 0 mg/kg、0 . 600 mg/kg、1 . 20 mg/kg、3 . 00 mg/kg、6 . 00 mg/kg、12 . 0 mg/kg 和1 , 4-丁二醇浓度为 3 . 00 mg/kg 的标准工作溶液，称取 10 g 上述橄榄油试液于 50 mL分液漏斗中，加入10 mL正戊烷(4 . 3)和 5 mL水，振荡 10 min,静置分层，取下层水相萃取液于 15 mL具塞离心管中，加入 1 mL 乙醇(4 . 2) ,以下按 6 . 1 . 1 中 “然后加入碳酸钾…… ”操作 。

　　2

　　GB/T 23296 . 23—2009

　　6 . 2 食品模拟物试液的制备

　　6 . 2 . 1 总则

　　食品模拟物试液按 GB/T 23296 . 1—2009 的要求从迁移试验中获取，在 4 ℃冰箱中避光保存 。

　　6 . 2 . 2 水基食品模拟物

　　6 . 2 . 2 . 1 水

　　准确移取 1 mL标准内标稀释液(4 . 17)于 25 mL 容量瓶中，用从迁移试验中获得的水试液定容至刻度，以下按 6 . 1 . 1 中 “移取 3 mL上述溶液…… ”操作，平行制样两份 。

　　6 . 2 . 2 . 2 3%(质量浓度)乙酸

　　准确移取 1 mL标准内标稀释液(4 . 17) 于 25 mL 容量瓶中，用 从 迁 移 试 验 中 获 得 的 3%(质 量 浓度)乙酸 试 液 定 容 至 刻 度 。 移 取 3 mL 定 容 溶 液 于 15 mL 具 塞 离 心 管 中，加 入 1 mL 乙 醇 (4 . 2) 和1 . 7 mL 氢氧化钠溶液(4 . 11) ,溶液 pH 在 11 ~ 12 之间，以下按 6 . 1 . 1 中 “然后加入碳酸钾…… ”操作，平行制样两份 。

　　6 . 2 . 2 . 3 10%(体积分数)乙醇

　　准确移取 1 mL标准内标稀释液(4 . 17) 于 25 mL 容量瓶中，用从迁移试验中获得的 10%(体积分数)乙醇试液定容至刻度 。移取 3 mL 定容溶液于 15 mL 具塞离心管中，加入 0 . 55 mL 乙醇(4 . 2) 和0 . 45 mL水，以下按 6 . 1 . 1 中 “然后加入碳酸钾…… ”操作，平行制样两份 。

　　6 . 2 . 3 橄榄油模拟物

　　准确称取从迁移试验中获得的 25 g(精确至 0 . 01 g)橄榄油于 25 mL 容量瓶中，加入 1 mL 标准内标稀释液(4 . 17) ,混匀 5 min 。 以下按 6 . 1 . 2 中 “称取 10 g上述橄榄油试液…… ”操作，平行制样两份 。

　　6 . 3 空白试液的制备

　　按 6 . 2 的操作处理没有与食品接触材料接触的食品模拟物 。

　　7 测定

　　7 . 1 测定条件

　　a) 色谱柱：涂层为含 5%苯基的聚甲基硅氧烷的石英毛细管柱，柱长 25 m , 内径 0 . 32 mm,膜厚

　　0 . 25 μm, 或相当者;

　　b) 程序 升 温：50 ℃保 持 12 min , 以 10 ℃/min 速 率 升 至 180 ℃ , 再 以 50 ℃/min 的 速 率 升 至

　　280 ℃ ;

　　c) 进样 口：进样口温度 290 ℃ ,不分流进样，1 min后打开分流阀;

　　d) 检测器温度：290 ℃ ;

　　e) 载气：氮气;

　　f) 载气流速：1 . 0 mL/min ;

　　g) 进样量：1 μL 。

　　7 . 2 绘制标准工作曲线

　　按 7 . 1 所列测定条件，对水基食品模拟物介质标准工作溶液或橄榄油介质标准工作溶液(6 . 1)进行检测 。 以食品模拟物中 1 , 1 , 1-三甲醇丙烷浓度为横坐标，单位以“mg/kg 或 mg/L”表示，以 1 , 1 , 1-三甲醇丙烷与内标物 1 , 4-丁二醇的峰面积比值为纵坐标，绘制标准内标工作曲线 。标准曲线的相关系数要求等于或大于 0 . 996 。标准溶液色谱图参见附录 A 。

　　按式(1)计算回归参数：

　　狔 = 犪 × 狓+ 犫 …………………………( 1 )

　　式中：

　　狔— 食物模 拟 物 标 准 工 作 溶 液 中 1 , 1 , 1-三 甲 醇 丙 烷 的 峰 面 积 与 内 标 物 1 , 4-丁 二 醇 的 峰 面 积比值;

　　3

　　GB/T 23296 . 23—2009

　　a— 回归曲线的斜率;

　　x— 食物模拟物标准工作溶液中 1 , 1 , 1-三甲醇丙烷浓度，单位为毫克每升或毫克每千克(mg/L或 mg/kg) ;

　　b— 回归曲线的截距 。

　　标准曲线的相关系数要求不小于 0 . 996 。

　　7 . 3 试液测定

　　对空白试液(6 . 3)和食品模拟物试液(6 . 2)依次进样，记录相应峰面积，扣除空白值，根据线性方程计算食品模拟物中 1 , 1 , 1-三甲醇丙烷浓度，单位以“mg/kg 或 mg/L”表示 。

　　8 结果计算

　　8 . 1 食物模拟物试液中 1 , 1 , 1-三甲醇丙烷浓度的计算

　　食物模拟物试液中 1 , 1 , 1-三甲醇丙烷的浓度 c按式(2)计算：

　　c = ya(-) b …………………………( 2 )

　　式中：

　　c— 食物模 拟 物 试 液 中 1 , 1 , 1-三 甲 醇 丙 烷 的 浓 度，单 位 为 毫 克 每 升 或 毫 克 每 千 克 ( mg/L 或mg/kg) ;

　　y— 食物模拟物试液中 1 , 1 , 1-三甲醇丙烷的峰面积与内标物 1 , 4-丁二醇的峰面积比值;

　　b— 回归曲线的截距;

　　a— 回归曲线的斜率 。

　　8 . 2 1 , 1 , 1-三甲醇丙烷特定迁移量的转化计算

　　由 8 . 1 得到的食品模拟物试液中 1 , 1 , 1-三甲醇丙烷浓度，根据迁移试验中所使用的食品模拟物试液的体积与测试试样与食品模拟物接触面积，通过数学换算计算出 1 , 1 , 1-三甲醇丙烷的特定迁移量，单位以“mg/kg 或 mg/dm2 ”表示 。详见 GB/T 23296 . 1—2009 的第 13 章 。

　　计算结果以平行测定值的算术平均值表示，保留 3 位有效数字 。

　　9 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的 10% 。

　　4

　　GB/T 23296 . 23—2009

　　附 录 A

　　(资料性附录)

　　食品模拟物中 1 , 1 , 1-三甲醇丙烷的标准色谱分离图

　　1 — 1 , 4-丁二醇(内标);

　　2 — 1 , 1 , 1-三甲醇丙烷 。

　　图 A.1 水中的 1 , 1 , 1-三甲醇丙烷(3 . 0 mg/L)标准色谱图

　　1 — 1 , 4-丁二醇(内标);

　　2 — 1 , 1 , 1-三甲醇丙烷 。

　　图 A.2 10%(体积分数)乙醇溶液中 1 , 1 , 1-三甲醇丙烷(3 . 0 mg/L)标准色谱图

　　5

　　GB/T 23296 . 23—2009

　　1 — 1 , 4-丁二醇(内标);

　　2 — 1 , 1 , 1-三甲醇丙烷 。

　　图 A.3 3%(质量浓度)乙酸溶液中 1 , 1 , 1-三甲醇丙烷(3 . 0 mg/L)标准色谱图

　　1 — 1 , 4-丁二醇(内标);

　　2 — 1 , 1 , 1-三甲醇丙烷 。

　　图 A.4 橄榄油中 1 , 1 , 1-三甲醇丙烷(3 . 0 mg/L)标准色谱图

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