GB/T 31126.2-2024 纺织品 全氟及多氟化合物的测定 第2部分：气相色谱-质谱法

　　ICS 59.080.01 CCS W 04

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 31126.2—2024

　　纺织品 全氟及多氟化合物的测定

　　第 2 部分：气相色谱﹘质谱法

　　Textiles—Determination of perfluorinated and polyfluorinated compounds—

　　Part 2： Gas chromatography-mass spectrometry method

　　2024-11-28 发布 2025-06-01 实施

　　发

　　国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

　　

　　布

　　GB/T 31126.2—2024

　　前 言

　　本文件按照 GB/T 1.1—2020《标准化工作导则 第 1 部分 ：标准化文件的结构和起草规则》 的规定起草。

　　本文件为 GB/T 31126《纺织品 全氟及多氟化合物的测定》 的第 2 部分。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。

　　本文件由中国纺织工业联合会提出。

　　本文件由全国纺织品标准化技术委员会 (SAC/TC 209)归口。

　　本文件起草单位： 深圳市计量质量检测研究院、 中纺标(深圳) 检测有限公司、 中纺标检验认证股份有限公司、绍兴市柯桥区所以纺织科技有限公司、江苏北宝蚕丝制品有限公司、长兴欣皓纺织有限公司、 中纺标(福建) 检测有限公司、绍兴市质量技术监督检测院、泉州博庚生物科技有限公司、广东新虎威实业投资有限公司、浙江生态纺织品禁用染化料检测中心有限公司。

　　本文件主要起草人： 王春兰 、张海煊 、王建刚 、刘飞飞 、滕万红 、任航 、李翔 、伍冬平 、 肖顶、姜晓成、姚舜、沈慧康、梁嘉俊。

　　Ⅰ

　　GB/T 31126.2—2024

　　引 言

　　GB/T 31126 是测定纺织品中全氟及多氟化合物的试验方法标准，其中 GB/T 31126 的第 1 部分描述了采用液相色谱-质谱法测定纺织品中全氟及多氟化合物的试验方法 。本文件是 GB/T 31126 的第 2 部分，描述了采用气相色谱-质谱法测定纺织品中全氟及多氟化合物的试验方法。 GB/T 31126 拟由以下部分构成。

　　—第1部分： 液相色谱-质谱法 。 目的在于规定采用液相色谱-质谱法用试剂、仪器设备、试验步骤、结果计算等相关要求。

　　—第2部分： 气相色谱-质谱法 。 目的在于规定采用气相色谱-质谱法用试剂、仪器设备、试验步骤、结果计算等相关要求。

　　Ⅱ

　　GB/T 31126.2—2024

　　纺织品 全氟及多氟化合物的测定

　　第 2 部分：气相色谱-质谱法

　　警示：使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

　　1 范围

　　本文件描述了采用气相色谱﹘质谱联用仪(GC﹘MS) 测定纺织品中 10 种全氟及多氟化合物(见附录 A) 的方法。

　　本文件适用于各类纺织品。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件 ;不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单) 适用于本文件。

　　GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　3 术语和定义

　　本文件没有需要界定的术语和定义。

　　4 原理

　　用叔丁基甲醚超声提取试样中的全氟及多氟化合物，提取液浓缩后经微孔滤膜过滤，用气相色谱﹘质谱联用仪(GC﹘MS)测定定性分析，外标法定量。

　　5 试剂

　　除另有规定外，所有试剂均为分析纯。

　　5.1 叔丁基甲醚： 色谱纯。

　　5.2 全氟丁基乙醇 (4:2FTOH)： CAS 号 2043﹘47﹘2，纯度≥97.0%。

　　5.3 全氟己基乙醇 (6:2FTOH)： CAS 号 647﹘42﹘7，纯度≥97.0%。

　　5.4 全氟辛基乙醇 (8:2FTOH)： CAS 号 678﹘39﹘7，纯度≥97.0%。

　　5.5 全氟癸基乙醇 (10:2FTOH)： CAS 号 865﹘86﹘1，纯度≥96.0%。

　　5.6 全氟己基乙基丙烯酸酯 (6:2FTA)： CAS 号 17527﹘29﹘6，纯度≥97.0%。

　　5.7 全氟辛基乙基丙烯酸酯 (8:2FTA)： CAS 号 27905﹘45﹘9，纯度≥97.0%。

　　5.8 全氟癸基乙基丙烯酸酯 (10:2FTA)： CAS 号 17741﹘60﹘5，纯度≥95.0%。

　　5.9 全氟辛酸甲酯(Me﹘PFOA)： CAS 号 376﹘27﹘2，纯度≥95.0%。

　　5.10 全氟辛酸乙酯(Et﹘PFOA)： CAS 号 3108﹘24﹘5，纯度≥95.0%。

　　5.11 2﹘(全氟辛基) 乙基甲基丙烯酸酯 (8:2FTMA)： CAS 号 1996﹘88﹘9，纯度≥97.0%。

　　1

　　GB/T 31126.2—2024

　　5.12 标准溶液按a)～c) 进行配制。

　　a) 标准储备溶液： 分别准确称取5.2 ~ 5.11中所列的标准物质，用叔丁基甲醚(5 . 1)溶解 、定容，分别配制成质量浓度为500 mg/L的单组分目标化合物标准储备溶液。

　　b) 混合标准中间溶液 ：从标准储备溶液[5.12 a)]分别准确移取1 mL置于同一容量瓶中，用叔丁基甲醚(5.1) 定容至100 mL，配制成质量浓度为5 mg/L的混合标准中间溶液。

　　c) 标准工作溶液： 根据需要配制 。 如吸取适量混合标准中间溶液[5 . 12 b)] ，用叔丁基甲醚(5.1) 稀释，配制成质量浓度分别为50 μg/L、100 μg/L、200 μg/L、400 μg/L、800 μg/L的标准工作溶液。

　　注： 在 0 ℃ ~ 4 ℃ 下避光密闭保存，标准储备溶液的有效期为 6 个月，混合标准中间溶液的有效期为 3 个月，标准工作溶液的有效期为 1 个月。

　　6 仪器设备

　　6.1 气相色谱﹘质谱联用仪 ：配电子轰击电离源 (EI)。

　　6.2 分析天平 ：分度值分别为 0.01 g 和 0.1 mg。

　　6.3 提取器 ：具密闭塞， 30 mL ~ 50 mL，由硬质玻璃制成。

　　6.4 超声波发生器 ：温度 (50±2)℃,工作频率 (40±5)kHz。

　　6.5 离心机 ：转速不低于 4 000 r/min，配离心管。

　　6.6 刻度离心管(带螺旋盖)： 约 15 mL。

　　6.7 氮吹仪。

　　6.8 针筒过滤器 ：有机系尼龙滤膜，孔径为0.22 μm。

　　7 试验步骤

　　7.1 试样的制备和提取

　　取代表性的样品，剪成 约 5 mm×5 mm 的碎片，混匀 。 用分析天平 (6 . 2) 称取 (1 . 00± 0.05)g(精确至0.01 g)混匀试样，置于提取器(6.3) 中，准确加入 20.0 mL 叔丁基甲醚(5.1) ，密封后将提取器(6.3) 置于(50±2) ℃ 超声波发生器(6.4) 中超声提取(40±2)min。 待提取液冷却至室温后，将提取液转移至离心管中，用离心机(6 . 5) 离心 3 min ，取 5.0 mL 上清液于刻度离心管(6.6) 中，用氮吹仪(6.7) 浓缩至 0.5 mL~1.0 mL，用叔丁基甲醚(5.1) 定容至 1.0 mL，用针筒过滤器(6.8)将样液过滤至进样瓶中，供气相色谱﹘质谱联用仪(6.1) 测定。

　　7.2 测定

　　7.2.1 定性分析

　　测试分析条件见附录 B，在相同试验条件下，样品中待测物与同时检测的标准物质具有相同的保留时间(允许偏差在±0.1 min) ，将样品谱图中各组分定性离子的相对丰度与浓度接近的标准溶液谱图中对应的定性离子的相对丰度进行比较，偏差不超过表 1 规定的范围，则可判定为样品中存在对应的待测物。10 种目标化合物的总离子流色谱图见附录 C。

　　表 1 定性离子相对丰度的最大允许偏差

　　相对离子丰度K/%

　　K>50

　　20

　　10

　　K≤10

　　最大允许偏差/%

　　±10

　　±15

　　±20

　　±50

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　　7.2.2 定量分析

　　以目标化合物的峰面积为纵坐标，以目标化合物的浓度为横坐标作标准工作曲线，按照外标法进行定量计算 。标准工作溶液和样液中待测物的响应值均应在仪器线性响应范围内，如果含量超过标准曲线范围，应用叔丁基甲醚(5.1) 稀释至适当浓度后分析。

　　8 空白试验

　　除不加试样外， 按 7.1 ~ 7.2 测定步骤进行。

　　9 结果计算和表述

　　9.1 结果计算

　　按公式(1) 计算目标化合物的含量：

　　Xi …………………………(1)

　　式中：

　　Xi ─试样中被测组分含量，单位为毫克每千克(mg/kg);

　　ρi ─从标准工作曲线得到的样液中被测组分的质量浓度，单位为微克每升 (μg/L);

　　ρ0 ─从标准工作曲线得到的空白溶液中被测组分的质量浓度，单位为微克每升 (μg/L);

　　V ─提取溶液体积，单位为毫升(mL);

　　f ─稀释因子;

　　m ─试样的质量，单位为克(g)。

　　9.2 结果表述

　　试验结果以各种全氟及多氟化合物的测试结果分别表示，取两次平行测定结果的平均值，并按GB/T 8170 修约至两位小数。

　　10 定量限

　　本方法定量限为0.20 mg/kg。

　　11 精密度

　　在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的 20%，以大于这两个测定值的算术平均值的 20%的情况不超过 5%为前提。

　　12 试验报告

　　试验报告至少包括以下内容：

　　a) 本文件编号;

　　b) 使用的仪器;

　　3

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　　c) 试样的描述;

　　d) 试样中待测组分的含量，单位为毫克每千克(mg/kg);

　　e) 任何偏离本文件的细节;

　　f) 试验日期。

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　　附 录 A

　　(资料性)

　　10 种全氟及多氟化合物及其特征离子

　　10 种全氟及多氟化合物及其特征离子如表 A.1 所示。

　　表 A.1 10 种全氟及多氟化合物特征离子表

　　序号

　　化合物

　　CAS号

　　保留时间/ min

　　定量离子( m/≈)

　　定性离子( m/≈)

　　丰度比/%

　　1

　　全氟辛酸甲酯(Me﹘PFOA)

　　376﹘27﹘2

　　2.34

　　131

　　131,119,169,381

　　100∶80.5∶61.8∶19.4

　　2

　　全氟丁基乙醇 (4:2FTOH)

　　2043﹘47﹘2

　　2.58

　　95

　　95,196,119,244

　　100∶27.0∶24.1∶17.1

　　3

　　全氟辛酸乙酯(Et﹘PFOA)

　　3108﹘24﹘5

　　2.92

　　169

　　119,169,369,281

　　100∶88.9∶27.1∶13.7

　　4

　　全氟己基乙醇 (6:2FTOH)

　　647﹘42﹘7

　　3.54

　　95

　　95,69,131,295

　　100∶71.2∶26.5∶6.5

　　5

　　全氟辛基乙醇 (8:2FTOH)

　　678﹘39﹘7

　　4.60

　　95

　　95,69,131,169

　　100∶61.9∶28.0∶7.5

　　6

　　全氟癸基乙醇(10:2FTOH)

　　865﹘86﹘1

　　5.62

　　95

　　95,69,131,169

　　100∶58.9∶32.8∶12.0

　　7

　　全氟己基乙基丙烯酸酯

　　(6:2FTA)

　　17527﹘29﹘6

　　5.76

　　55

　　55,99,77:418

　　100∶15.5∶11.0∶2.2

　　8

　　全氟辛基乙基丙烯酸酯

　　(8:2FTA)

　　27905﹘45﹘9

　　6.69

　　55

　　55,77,99,518

　　100∶14.6∶11.3∶2.3

　　9

　　2﹘(全氟辛基)乙基甲基丙烯酸酯 (8:2FTMA)

　　1996﹘88﹘9

　　7.60

　　86

　　86,113,532,119

　　100∶33.0∶32.5∶27.2

　　10

　　全氟癸基乙基丙烯酸酯

　　(10:2FTA)

　　17741﹘60﹘5

　　7.67

　　55

　　55,77,99,131

　　100∶16.0∶11.9∶7.1

　　5

　　GB/T 31126.2—2024

　　附 录 B

　　(资料性)

　　气相色谱-质谱分析条件

　　由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不能给出气相色谱﹘质谱分析的普遍参数，用下列参数已被证明对测试是合适的：

　　a) 色谱柱： DB﹘35 ms柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm)或相当者;

　　b) 程序升温：40 ℃保持2 min，以15 ℃/min速率升至100 ℃,保持1 min，再以30 ℃/min速率升至

　　300 ℃,保持3 min;

　　c) 载气 ：氦气，纯度≥99.999 %，流速：1.2 mL/min;

　　d) 进样口温度：250 ℃;

　　e) 进样方式 ：分流进样，分流比10∶1;

　　f) 进样量：2 μL;

　　g) 溶剂延迟时间：2.1 min;

　　h) 接口温度：280 ℃;

　　i) 离子源 ：EI;

　　j) 电离能量：70 eV;

　　k) 测定模式 ：选择离子扫描(SIM) ，必要时增加全扫描模式(SCAN) ，10种目标化合物的特征离子见附录A。

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　　附 录 C

　　(资料性)

　　10 种全氟及多氟化合物标准物质总离子流色谱图

　　10 种全氟及多氟化合物的标准物质总离子流色谱图见图C.1。

　　标引序号说明：

　　1 ─全氟辛酸甲酯(Me﹘PFOA);

　　2 ─全氟丁基乙醇 (4:2FTOH);

　　3 ─全氟辛酸乙酯(Et﹘PFOA);

　　4 ─全氟己基乙醇 (6:2FTOH);

　　5 ─全氟辛基乙醇 (8:2FTOH);

　　6 ─全氟癸基乙醇 (10:2FTOH);

　　7 ─全氟己基乙基丙烯酸酯 (6:2FTA);

　　8 ─全氟辛基乙基丙烯酸酯 (8:2FTA);

　　9 ─2﹘(全氟辛基) 乙基甲基丙烯酸酯 (8:2FTMA);

　　10 ─全氟癸基乙基丙烯酸酯 (10:2FTA)。

　　图 C.1 10 种全氟及多氟化合物标准物质总离子流色谱图

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