GB/T 21852-2025 化学品 分配系数（正辛醇-水）高效液相色谱法试验

　　ICS 13.300 CCS A 80

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 21852—2025代替 GB/T21852—2008

　　化学品 分配系数(正辛醇-水)

　　高效液相色谱法试验

　　Chemicals—Partition coefficient(n-octanol/water) —

　　High performanceliquid chromatography(HPLC) method

　　2025-10-05发布 2026-02-01实施

　　国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 21852—2025

　　前 言

　　本文件按照 GB/T 1. 1—2020《标准化工作导则 第 1部分 :标准化文件的结构和起草规则》的规定起草 。

　　本文件代替 GB/T 21852—2008《化 学 品 分 配 系 数 (正 辛 醇-水) 高 效 液 相 色 谱 法 试 验》, 与GB/T 21852—2008相比 ,除结构调整和编辑性改动外 ,主要技术变化如下 :

　　a) 删除了“pH-metric法也可用于测定离子型化学物质的分配系数 ”(见 2008年版的 3. 1) ;

　　b) 更改了 lgPow 计算的内容(见第 4章 ,2008年版的 3. 1) ;

　　c) 更改了“死时间 t0 的测定 ”的内容(见 8. 2,2008年版的 6. 3) ;

　　d) 更改了 “数据与报告 ”的内容(见第 10章 ,2008年版的第 8章) 。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。本文件的发布机构不承担识别专利的责任 。

　　本文件由全国危险化学品管理标准化技术委员会(SAC/TC251)提出并归 口 。

　　本文件起草单位 :生态环境部固体废物与化学品管理技术中心 、广东省科学院微生物研究所(广东省微生物分析检测中心) 、生态环境部南京环境科学研究所 、沈化测试技术(南通)有限公司 、上海化工院检测有限公司 、贵州健安德科技有限公司 、上海市检测中心 、粤港澳生态环境科学中心 、上海市环境科学研究院 、平顶山市慧鑫源生物科技有限公司 、中检科健(天津)检验检测有限责任公司 。

　　本文件主 要 起 草 人 : 刘 纯 新 、窦 从 从 、曾 国 驱 、于 丽 娜 、李 婷 婷 、杨 琨 、郭 敏 、刘 敏 、马 燕 、黄 永 会 、田智勇 、张洪昌 、舒耀皋 、石利利 、肖亿金 、肖飞 、石东东 、武荻 。

　　本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为 :

　　— 2008年首次发布为 GB/T 21852—2008;

　　— 本次为第一次修订 。

　　Ⅰ

　　GB/T 21852—2025

　　化学品 分配系数(正辛醇-水)

　　高效液相色谱法试验

　　1 范围

　　本文件确立了分配系数(正辛醇-水)的高效液相色谱(HPLC)法试验的试验原理 ,规定了受试物信息 、参比物 、试验准备 、试验程序 、质量保证与质量控制 、数据与报告内容的要求 。

　　本文件适用 于 测 定 lgPow 值 在 0~ 6 的 化 学 物 质 的 分 配 系 数 , 特 殊 情 况 下 也 可 扩 展 至 lgPow 值 在6~ 10 的化学物质 ;不适用于强酸 、强碱 、金属络合物 、与洗脱液发生反应的化学物质和表面活性剂 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款 。其中 , 注 日期的引用文件 ,仅该日期对应的版本适用于本文件 ;不注日期的引用文件 ,其最新版本(包括所有的修改单) 适用于本文件 。

　　GB/T

　　21853

　　化学品

　　分配系数(正辛醇-水) 摇瓶法试验

　　GB/T

　　21855

　　化学品

　　与 pH 有关的水解作用试验

　　3 术语和定义

　　下列术语和定义适用于本文件 。

　　3. 1

　　分配系数 partition coefficient

　　受试物在互不相溶的两相介质中达到平衡时的浓度之比 。

　　3.2

　　正辛醇-水分配系数 n-octanol/waterpartition coefficient

　　受试物在正辛醇-水两相介质中达到平衡时的浓度之比 。

　　注 : 以 Pow 表示 。Pow 无量纲 ,通常用以 10为底的对数(lgPow )表示 。

　　4 试验原理

　　本文件描述的 HPLC法是在填充键合了长烃链硅胶固定相的分析柱上进行分离的过程 。受试物进入色谱柱后 , 随着流动相沿色谱柱运动的同时 ,在溶剂流动相和烃类固定相之间进行分配 。化学物质在柱中的保留时间值与其烃-水分配系数成比例 , 亲水性化学物质先洗脱 , 亲脂性化学物质后洗脱 。保留时间与死时间之间的关系以容量因子 k表示 ,见公式(1) 。

　　k …………………………( 1 )

　　式中 :

　　k — 容量因子 ;

　　tR — 受试物的保留时间 ;

　　1

　　GB/T 21852—2025

　　t0 — 死时间 , 即溶剂分子通过分析柱的平均时间 。

　　本方法无需定量的分析方法 ,只需测定保留时间值 。

　　受试物的正辛醇-水分配系数可通过实验测得其容量因子 k,代入公式(2)计算得出 。

　　lgPow =a+b× lgk …………………………( 2 )

　　式中 :

　　Pow — 正辛醇-水分配系数 ,无量纲 ;

　　a,b— 线性回归系数 ;

　　k — 容量因子 。

　　公式(2)可由参比物的 lgPow 对参比物的 lgk作线性回归所得 。

　　对于可解离化学物质可测定其在非解离形态(游离酸或游离碱)下的分配系数 ,此时试验介质为适当的缓冲液 。对于游离酸 ,缓冲液的 pH值低于 pKa ;对于游离碱 ,缓冲液 pH值高于 pKa。

　　如果 lgPow 值用于环境危害分级或环境风险评估 ,则试验应在相应的环境 pH 值范围内 , 即 pH 值在 5. 0~ 9. 0 的条件下进行 。

　　受试物中如有杂质 ,将影响色谱峰的准确归属 , 因此干扰结果分析 。对于色谱峰不能完全分离的混合物 ,记录 lgPow 值的上下限和每个 lgPow 值所对应色谱峰的面积百分比 。如果混合物是一组同系物 ,计算其 lgPow 的加权平均值 , 以每个 Pow 值所对应色谱峰的面积百分比来计算 。所有占总面积百分比不小于 5% 的色谱峰 ,均纳入计算 ,见公式(3) 。

　　X

　　式中 :

　　X —lgPow 的加权平均值 ,无量纲 ;

　　lgPowi — 第 i个组分的 lgPow 值 ,无量纲 ;

　　Ai — 第 i个组分的色谱峰面积 ;

　　A — 峰的面积总和 。

　　5 受试物信息

　　5. 1 在试验前 ,应掌握受试物的下列必备信息 :

　　a) 解离常数 ;

　　b) 结构式 ;

　　c) 流动相中溶解度 。

　　5.2 按照 GB/T 21855的规定测定的水解信息 。

　　6 参比物

　　为了建立受试物的测定容量因子 k 与其 Pow 的相关性 ,需至少用 6 个点绘制校准曲线 。 因此应选择合适的参比物 。

　　选用的参比物的 lgPow 应涵盖受试物的 lgPow 值 , 即至少有一个参比物的 Pow 数值大于受试物 Pow值 ,另一个参比物的 Pow 数值小于受试物 Pow 值 ,特殊情况下可用外推法 。

　　宜选择与受试物结构相 关 的 物 质 作 为 参 比 物 。 用 于 校 准 的 参 比 物 的 lgPow 值 应 为 可 靠 的 试 验 数据 。对于 lgPow 大于或等于 4 的受试物 ,如不能获得可靠的试验数据 , 可采用计算值 。若使用外推值 ,则极限值应予以注明 。

　　2

　　GB/T 21852—2025

　　若无与受试物结构相关物质的分配系数数据 ,可采用其他参比物建立校准曲线 。推荐的参比物及其 lgPow 值见附录 A。对于可解离的化学物质 ,表 A. 1 中的数据为其非解离形态的数值 。

　　7 试验准备

　　7. 1 液相色谱仪

　　配有低脉冲泵和匹配的检测系统的液相色谱仪 。 紫外(UV)-可见检测器(测定波长 210 nm) 或示差折光(RI)检测器可用于测定多族化学基团 。 固定相中极性基团的存在 ,将严重影响液相色谱柱的柱效 , 因此尽量降低固定相极性基团的含量 。可用商品化的微粒反相填充柱和快速填充柱 。在进样系统和分析柱间加保护柱 。

　　7.2 色谱柱

　　分析柱填充的固定相为可商品化的键合了长烃链的硅胶柱 。

　　7.3 试验条件

　　试验期间温度变化不大于 ±1 ℃ 。

　　7.4 流动相

　　用色谱级甲醇和蒸馏水或去离子水配制流动相 ,在使用前进行脱气 。测定在等度洗脱条件下进行 。甲醇-水混合液中水的比例不低于 25% 。通常甲醇 ∶ 水体积比为 3 ∶ 1 的混合液 ,在流速 1 mL/min条件下 ,可在 1 h 内将lgPow 值为 6 的化学物质洗脱 。对lgPow 大于 6 的化学物质 ,可通过降低流动相的极性或减少柱长来缩短洗脱时间 。

　　受试物与参比物在流动相中有足够的溶解浓度以达到测定要求 。

　　只有在确认不影响受试物和参比物的保留时间的情况下 , 甲醇-水混合洗脱液中可加入改性剂 。若甲醇-水混合洗脱液不能达到试验要求 ,则可选用其他有机溶剂-水混合洗脱液 ,如乙醇-水 、乙腈-水或异丙醇(2-丙醇)-水等 。

　　洗脱液的 pH值对可解离受试物非常关键 ,应保持在色谱柱工作的 pH 范围内(通常为 2~ 8) 。宜使用缓冲液保持 pH 的稳定 。 当以有机相-缓冲液为流动相时 , 注意避免盐沉淀和色谱柱的性能退化 。碱性流动相可引起色谱柱性能的急速衰减 , 因此使用硅胶柱测定时 ,流动相 pH值不应高于 8。

　　7.5 试验溶质

　　受试物与参比物应具高纯度 , 以便在色谱图中易于分辨目标色谱峰 。宜将受试物与参比物溶解于流动相中 ,若用其他溶剂溶解受试物与参比物 ,则最终进样所用试验溶液应用流动相稀释 。

　　8 试验程序

　　8. 1 分配系数的预估测

　　受试物的分配系数可通过计算(方法见附录 B)或其在纯溶剂中的溶解度比值估算 。

　　8.2 死时间 t0 的测定

　　t0 可用在色谱柱上无保留的有机物(如硫脲 、甲酰胺等)测得 。更为精确的 t0 可由测定一组同系物(如正烷基 甲 基 酮) 中 约 7 个 化 学 物 质 的 保 留 时 间 值 得 到 。 通 过 对 不 同 碳 原 子 数 对 应 的 保 留 时 间

　　3

　　GB/T 21852—2025

　　tR(nC+1) 与 tR(nC) 作图(nC 为碳原子数) ,得到线性方程 ,见公式(4) 。

　　tR(nC+1) =AtR(nC) + (1-A)t0 …………………………( 4 )

　　式中 :

　　tR(nC+1) — 所测同系物中 , (nC +1)个碳原子的化学物质对应的保留时间 ;

　　A —k(nC +1)/k(nC ) ,为一常数 ;

　　tR(nC) — 所测同系物中 ,nC 个碳原子的化学物质对应的保留时间 ;

　　t0 — 死时间 , 即溶剂分子通过分析柱的平均时间 。

　　t0 可从斜率 A 和截距(1-A)t0 求得 。

　　8.3 回归方程

　　选取适宜的参比物 , 以其 lgk对 lgPow 作 图 。 参 比 物 的 lgPow 值 应 与 目 标 受 试 物 的 lgPow 值 相 近 。测定时 ,6种 ~ 10种参比物同时进样 ,测保留时间 。记录仪宜与检测器系统相联 。用所得相应的容量因子 k 的对数 lgk对 lgPow 作图 。考虑柱效变化的影响 ,按至少一天一次的时间间隔做回归方程 。

　　8.4 受试物 Pow 的测定

　　受试物以最小可检测量进样 。通过两次平行测定保留时间 。受试物的分配系数用插值法将计算的容量因子带入校准曲线所得 。很高和很低的分配系数由外推法计算 ,在这种情况下应注意要标明回归直线的置信区间 。如果受试物的保留时间值超出了参比物保留时间值的范围 ,应列出极限值 。

　　9 质量保证与质量控制

　　为提高测定的可信度 ,应进行平行试验 。试验有效性满足以下条件 。

　　a) 重复性 :在相同测定条件下 、选用同一组参比物重复测 定 的 lgPow 值 , 变 化 范 围 在 ±0. 1 lg单位内 。

　　b) 复现性 :如果在选用不同组参比物的条件下重复测定 ,则结果是不同的 。典型情况下 ,一组受试物其 lgk与 lgPow 的相关系数 R 约为 0. 9,相当于 lgPow (正辛醇-水分配系数)的偏差在 ±0. 5 lg单位内 。

　　c) 多实验室间的比对试验表明 ,按照本文件描述的方法测得的 lgPow 值与按照 GB/T 21853的方法测得的 lgPow 值差异在 ±0. 5 lg单位之间 。通过由结构相关参比物得到的校准曲线 ,可得到最为准确的结果 。

　　10 数据与报告

　　试验报告中包括以下内容 。

　　a) 如果估算分配系数 ,则记录估算值和所用方法 ;如果用计算方法 ,则应充分记录包括数据库认证和所选择的分子片段的详细信息 。

　　b) 受试物与参比物 :纯度 、结构式和 CAS号 。

　　c) 实验仪器与操作条件 :分析柱 、保护柱 。

　　d) 流动相 、检测方法 、温度范围和 pH值 。

　　e) 洗脱谱图(色谱图) 。

　　f) t0 及其测定过程 。

　　g) 保留时间数据和从文献中引用的用于计算的参比物的 lgPow 值 。

　　h) 拟合回归直线(lgk对 lgPow )的详细信息和相关系数 ,包括置信区间 。

　　4

　　GB/T 21852—2025

　　i) 保留时间平均值数据和受试物内插 lgPow 值 。

　　j) 如果受试物为混合物 : 已归属的洗脱色谱图 。

　　k) 对应于 lgPow 值色谱峰的面积百分比 。

　　l) 用回归直线进行的计算 。

　　m) 必要时 ,计算 lgPow 值的加权平均值 。

　　5

　　GB/T 21852—2025

　　附 录 A

　　(资料性)

　　推荐的参比物

　　本文件推荐的参比物见表 A. 1。

　　表 A. 1 推荐的参比物

　　序号

　　参比物(中文名)

　　参比物(英文名)

　　CAS号

　　lgPow

　　pKa

　　1

　　2-丁酮

　　2-Butanone(Methylethylketone)

　　78-93-3

　　0. 3

　　2

　　4-乙酰吡啶

　　4-Acetylpyridine

　　1122-54-9

　　0. 5

　　3

　　苯胺

　　Aniline

　　62-53-3

　　0. 9

　　4

　　乙酰苯胺

　　Acetanilide

　　103-84-4

　　1. 0

　　5

　　苯甲醇

　　Benzylalcohol

　　100-51-6

　　1. 1

　　6

　　4-甲氧基苯酚

　　4-Methoxyphenol

　　150-76-5

　　1. 3

　　10. 26

　　7

　　苯氧基乙酸

　　Phenoxyacetic acid

　　122-59-8

　　1. 4

　　3. 12

　　8

　　苯酚

　　Phenol

　　108-95-2

　　1. 5

　　9. 92

　　9

　　2,4-二硝基酚

　　2,4-Dinitrophenol

　　51-28-5

　　1. 5

　　3. 96

　　10

　　苯腈

　　Benzonitrile

　　100-47-0

　　1. 6

　　11

　　苯乙腈

　　Phenylacetonitrile

　　140-29-4

　　1. 6

　　12

　　4-甲基苄基醇

　　4-Methylbenzylalcohol

　　589-18-4

　　1. 6

　　13

　　乙酰苯

　　Acetophenone

　　98-86-2

　　1. 7

　　14

　　2-硝基酚

　　2-Nitrophenol

　　88-75-5

　　1. 8

　　7. 17

　　15

　　3-硝基苯甲酸

　　3-Nitrobenzoic acid

　　121-92-6

　　1. 8

　　3. 47

　　16

　　4-氯苯胺

　　4-Chloroaniline

　　106-47-8

　　1. 8

　　4. 15

　　17

　　硝基苯

　　Nitrobenzene

　　98-95-3

　　1. 9

　　18

　　肉桂醇

　　Cinnamylalcohol (Cinnamic alcohol)

　　104-54-1

　　1. 9

　　19

　　苯甲酸

　　Benzoic acid

　　65-85-0

　　1. 9

　　4. 19

　　20

　　对甲酚

　　p-Cresol

　　106-44-5

　　1. 9

　　10. 17

　　21

　　肉桂酸

　　Cinnamic acid

　　140-10-3 (反式)

　　2. 1

　　3. 89(顺式)

　　4. 44(反式)

　　22

　　苯甲醚

　　Anisole

　　100-66-3

　　2. 1

　　23

　　苯甲酸甲酯

　　Methylbenzoate

　　93-58-3

　　2. 1

　　24

　　苯

　　Benzene

　　71-43-2

　　2. 1

　　25

　　3-甲基苯甲酸

　　3-Methylbenzoic acid

　　99-04-7

　　2. 4

　　4. 27

　　26

　　4-氯酚

　　4-Chlorophenol

　　106-48-9

　　2. 4

　　9. 1

　　27

　　三氯乙烯

　　Trichloroethylene

　　79-01-6

　　2. 4

　　28

　　莠去津

　　Atrazine

　　1912-24-9

　　2. 6

　　6

　　GB/T 21852—2025

　　表 A. 1 推荐的参比物 (续)

　　序号

　　参比物(中文名)

　　参比物(英文名)

　　CAS号

　　lgPow

　　pKa

　　29

　　苯甲酸乙酯

　　Ethylbenzoate

　　93-89-0

　　2. 6

　　30

　　2,6-二氯苯甲腈

　　2,6-Dichlorobenzonitrile

　　1194-65-6

　　2. 6

　　31

　　3-氯苯甲酸

　　3-Chlorobenzoic acid

　　535-80-8

　　2. 7

　　3. 82

　　32

　　甲苯

　　Toluene

　　108-88-3

　　2. 7

　　33

　　1-萘酚

　　1-Naphthol

　　90-15-3

　　2. 7

　　9. 34

　　34

　　2,3-二氯苯胺

　　2,3-Dichloroaniline

　　608-27-5

　　2. 8

　　35

　　氯苯

　　Chlorobenzene

　　108-90-7

　　2. 8

　　36

　　烯丙基苯乙醚

　　Allylphenylether

　　1746-13-0

　　2. 9

　　37

　　溴苯

　　Bromobenzene

　　108-86-1

　　3. 0

　　38

　　乙苯(苯乙烷)

　　Ethylbenzene

　　100-41-4

　　3. 2

　　39

　　苯甲酮

　　Benzophenone

　　119-61-9

　　3. 2

　　40

　　4-苯基苯酚

　　4-Phenylphenol

　　92-69-3

　　3. 2

　　9. 54

　　41

　　麝香草酚(百里酚)

　　Thymol

　　89-83-8

　　3. 3

　　42

　　1,4-二氯苯

　　1,4-Dichlorobenzene

　　106-46-7

　　3. 4

　　43

　　二苯胺

　　Diphenylamine

　　122-39-4

　　3. 4

　　0. 79

　　44

　　萘

　　Naphthalene

　　91-20-3

　　3. 6

　　45

　　苯甲酸苯酯

　　Phenylbenzoate

　　93-99-2

　　3. 6

　　46

　　异丙基苯

　　Isopropylbenzene

　　98-82-8

　　3. 7

　　47

　　2,4,6-三氯酚

　　2,4,6-Trichlorophenol

　　88-06-2

　　3. 7

　　6

　　48

　　联苯

　　Biphenyl

　　92-52-4

　　4. 0

　　49

　　苯甲酸苄酯

　　Benzylbenzoate

　　120-51-4

　　4. 0

　　50

　　2,4-二硝基-6-仲丁基酚

　　2,4-Dinitro-6-sec-butylphenol

　　88-85-7

　　4. 1

　　51

　　1,2,4-三氯苯

　　1,2,4-Trichlorobenzene

　　120-82-1

　　4. 2

　　52

　　十二烷酸

　　Dodecanoic acid

　　143-07-7

　　4. 2

　　5. 3

　　53

　　二苯醚

　　Diphenylether

　　101-84-8

　　4. 2

　　54

　　菲

　　Phenanthrene

　　85-01-8

　　4. 5

　　55

　　正丁基苯

　　n-Butylbenzene

　　104-51-8

　　4. 6

　　56

　　二联苯酰

　　Dibenzyl

　　103-29-7

　　4. 8

　　57

　　2,6-二苯基吡啶

　　2,6-Diphenylpyridine

　　3558-69-8

　　4. 9

　　58

　　荧蒽

　　Fluoranthene

　　206-44-0

　　5. 1

　　59

　　三苯胺

　　Triphenylamine

　　603-34-9

　　5. 7

　　60

　　滴滴涕(DDT)

　　DDT

　　50-29-3

　　6. 5

　　注 : 表中数据的真实性和数据质量 ,在多实验室比对试验中已验证 。

　　7

　　GB/T 21852—2025

　　附 录 B

　　(资料性)

　　Pow 的计算方法

　　B. 1 概述

　　Pow 的计算值通常用来 :

　　a) 选择所采用的实验方法 ;

　　b) 使用本文件的方法时选择试验条件(参比物 、甲醇-水混合洗脱液配比) ;

　　c) 检查由实验方法得到的数值的合理性 ;

　　d) 评估什么时候实验方法不能应用 。

　　B.2 计算方法的原理

　　计算方法是根 据 分 子 的 理 论 片 段 原 理 。 分 子 断 裂 成 适 当 的 亚 结 构 后 , 已 知 这 些 亚 结 构 可 靠 的lgPow 值 。通过对片段值求和对分子内相互作用修正后得到 lgPow 。

　　B.3 计算值的可靠性

　　通常 , 随着对化学物质研究复杂性的增加 ,其计算方法的可靠性将随之降低 。对低分子量并只有一个或两个功能团的简单分子 ,用片段法和实测法得到的结果偏差在 0. 1 lgPow ~ 0. 3 lgPow 之间 。误差幅度取决于所用片段常数的可靠性 、识别分子内相互作用的能力(如氢键) 和修正项的正确应用 。对于可解离的化学物质 ,应考虑电荷和解离度带来的影响 。

　　a) Fujita-Hansch π 法 。

　　最先由 Fujita等人引入的疏水性取代基常数 π 定义按公式(B. 1)计算 :

　　πX = lgPow (PhX) -lgPow (PhH) ……………………( B. 1 )

　　式中 :

　　π — 疏水性取代基常数 ;

　　πX — 疏水性取代基常数修正后的分配系数以 10为底的对数 ;

　　lgPow — 分配系数以 10为底的对数 ;

　　lgPow (PhX) — 芳香族化合物衍生物的分配系数以 10为底的对数 ;

　　lgPow (PhH) — 母体化合物的分配系数以 10为底的对数 。

　　π 法主要针对芳香族化合物 。

　　例如 :π Cl= lgPow (C6 H5Cl) -lgPow (C6 H6 ) = 2. 84-2. 13=0. 71

　　b) Rekker法 。

　　应用 Rekker法 ,lgPow 值按公式(B. 2)计算 :

　　lgPow aifi Aj … … … … … … … … … …

　　式中 :

　　lgPow — 分配系数以 10为底的对数 ;

　　ai — 分子中给定片段的数目 ;

　　fi — 第 i个片段的 lgPow 的贡献值 ;

　　Aj — 相互作用项 。

　　相互作用项以一个单一常数 Cm (又称万能常数)的整倍数表示 。Cm 和 fi 可由 825个化学物

　　8

　　GB/T 21852—2025

　　质的 1 054个实验 Pow 值利用多重回归分析而确定 。

　　c) Hansch-Leo法 。

　　Hansch-Leo法按公式(B. 3)进行计算 :

　　lgPow aifi bjFj … … … … … … … … … …

　　式中 :

　　lgPow — 分配系数以 10为底的对数 ;

　　ai — 相应的发生的频率 ;

　　fi — 第 i个片段的 lgPow 的贡献值 ;

　　bj — 相应的发生的频率 ;

　　Fj — 第 j 个修正项(因子) 。

　　原子和基团的片段值 、修正项 的 表 由 试 验 和 实 验 值 Pow 的 误 差 推 导 而 来 , 修 正 项 划 分 为 不 同类型 。

　　d) 联合方法 。

　　对于复杂分子 lgPow 的 计 算 已 有 了 改 进 , 如 果 将 分 子 分 成 较 大 的 亚 结 构 , 而 这 些 亚 结 构 的 lgPow 值是可获得的(如 从 已 有 的 测 定 数 据) , 那 么 , 片 段(如 杂 环 、蒽 醌 、偶 氮 苯) 可 用 Fujita- Hansch-π 法 、Rekker法或 Hansch-Leo法的片段常数来获取 。

　　B.4 注意事项

　　采用 B. 3 的计算方法 ,需注意以下方面 。

　　a) 当计算需要修正因子时 ,计算方法仅对部分或全部解离的化学物质适用 。

　　b) 假设存在分子内氢键 ,应加相应的修正项(约为 0. 6 lgPow ~ 1. 0 lgPow ) 。 可从立体结构或光谱数据确认这种键的存在 。

　　c) 若有几种互变异构体同时存在 ,则以最常见的形式作为计算的依据 。

　　d) 片段常数表的修正应谨慎处理 。

　　9

　　GB/T 21852—2025

　　参 考 文 献

　　[1] OECD Guidelines for The Testing of Chemicals No. 117. Partition Coefficient (n-octanol/ water) , High Performance LiquidChromatography(HPLC) Method(2022)

　　10