GB/T 11926-2025 二氧化铀粉末和芯块中磷的测定 钼蓝分光光度法

　　ICS 27. 120 CCS F 46

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 11926—2025代替 GB/T 11926—1989

　　二氧化铀粉末和芯块中磷的测定

　　钼蓝分光光度法

　　Determination ofphosphorusin uranium dioxidepowderandpellets—

　　Molybdenum bluespectrophotometricmethod

　　2025-08-29发布 2025-08-29实施

　　国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会

　　

　　发

　　

　　布

　　GB/T 11926—2025

　　目 次

　　前言 Ⅲ

　　1 范围 1

　　2 规范性引用文件 1

　　3 术语和定义 1

　　4 抗坏血酸-钼蓝分光光度法 1

　　5 铋盐抗坏血酸-钼蓝分光光度法 3

　　6 试验数据处理 4

　　7 精密度 5

　　8 试验报告 5

　　Ⅰ

　　GB/T 11926—2025

　　前 言

　　本文件按照 GB/T 1. 1—2020《标准化工作导则 第 1部分 :标准化文件的结构和起草规则》的规定起草 。

　　本文件代 替 GB/T 11926—1989《二 氧 化 铀 粉 末 和 芯 块 中 磷 的 测 定 钼 蓝 分 光 光 度 法 》, 与

　　GB/T 11926—1989相比 ,除结构调整和编辑性改动外 ,主要技术变化如下 :

　　— 更改了范围 , 由“(50~ 300) μg/g”改为“10 μg/g~ 300 μg/g”(见第 1 章 ,1989年版的第 1 章) ;

　　— 更改了抗坏血酸-钼蓝分光光度法中的样品称样量 , 由 0. 2 g改为 0. 2 g 和 0. 5 g(见 4. 4. 2, 1989年版的第 6章) ;

　　— 更改了试验步骤中样品溶解的内容 ,将抗坏血酸-钼蓝分光光度法中的粉末和芯块的溶解方法统一(见 4. 5. 2,1989年版的第 6章) ;

　　— 增加了 “铋盐抗坏血酸-钼蓝分光光度法 ”的检测方法(见第 5 章) 。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。本文件的发布机构不承担识别专利的责任 。

　　本文件由全国核能标准化技术委员会(SAC/TC58)提出并归 口 。

　　本文件起草单位 : 中核北方核燃料元件有限公司 、中核建中核燃料元件有限公司 、核工业北京化工冶金研究院 、核工业标准化研究所 。

　　本文件主要起草人 :杨利春 、汤慧 、赵晟璐 、潘翠翠 、谌慧慧 、李洪刚 、杨永明 、郭国龙 、杨雪威 、牛丽 、崔靖 、李歆 、赵兵 、陈长友 、王海生 、董秋实 、赵苏宇 。

　　本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为 :

　　— 1989年首次发布为 GB/T 11926—1989;

　　— 本次为第一次修订 。

　　Ⅲ

　　GB/T 11926—2025

　　二氧化铀粉末和芯块中磷的测定

　　钼蓝分光光度法

　　1 范围

　　本文件描述了采用钼蓝分光光度法测定二氧化铀粉末和芯块中磷含量的方法 。

　　本文件适用于二氧化铀粉末和芯块中磷的测定 ,八氧化三铀等铀氧化物中磷的测定参照执行 。

　　本文件的测定范围为 10 μg/g~ 300 μg/g,杂质允许量 Co0. 2 mg/g;Ni0. 4 mg/g;Fe、Mn、Cr、Sn、 Cu、V、W、Si、Ti、F、Zn均为 0. 5 mg/g。

　　2 规范性引用文件

　　本文件没有规范性引用文件 。

　　3 术语和定义

　　本文件没有需要界定的术语和定义 。

　　4 抗坏血酸-钼蓝分光光度法

　　4. 1 原理

　　样品用盐酸-过氧化氢或硝酸-高氯酸溶解 , 在盐酸介质中 , 样品中的磷与钼酸铵生成磷钼黄杂多酸 ,经抗坏血酸还原成磷钼蓝杂多酸后 ,在 650 nm 波长处测定磷钼蓝吸光度 。用标准曲线法测得样品中磷的含量 。

　　4.2 试剂或材料

　　除非另有说明 ,分析时所用试剂均为满足国家标准的优级纯试剂 ,分析用水为电导率(25 ℃) 不大于 0. 10 mS/m 的去离子水 。

　　4.2.2 过氧化氢 :ω(H2 O2 ) = 30% 。

　　4.2. 1 盐酸 :ρ(HCl)= 1. 19g/mL。

　　4.2.3 盐酸溶液:φ(HCl)= 50% , 由盐酸(4. 2. 1)与水配制而成 。

　　4.2.4 钼酸铵溶液 :ρ[(NH4 ) 6Mo7 O24 · 4H2 O]= 50 g/L。

　　称取 25g钼酸铵(分析纯)溶于热水中(水温 50℃ ~ 60℃) ,并稀释至 500mL,摇匀 ,贮存于塑料瓶中 ,必要时过滤 。

　　称取 1. 0 g抗坏血酸(分析纯)溶于水中 ,并稀释至 100 mL,摇匀 ,现用现配 。

　　4.2.5 抗坏血酸溶液:ρ(C6 H8 O6 ) = 10 g/L。

　　4.2.6 磷标准储备溶液 。

　　准确称取磷酸二氢钾基准物质(预先在 105 ℃下烘 1. 5 h)约 1. 098 g,精确至 0. 1 mg,置于 100 mL烧杯中 ,用水溶解 ,移入 500 mL容量瓶中 ,加入 5 mL盐酸(4. 2. 1) ,用水稀释至刻度 ,摇匀 。此时溶液

　　1

　　GB/T 11926—2025

　　427(浓度)为 磷(ρ)(标(P))溶(50)液(0) μ:ρ(g)(10(按)μ(实)g/(际)mL(称量), 由磷标准储(值计算浓度)备),溶液(或使)2(磷). 6(标)) 与水配制而成(准物质/标准样)。品 。

　　4.3 仪器设备

　　4.3. 1 分光光度计 :波长范围为 300 nm~ 800 nm。

　　4.3.2 电热板 :最高温度不低于 250 ℃ 。

　　4.3.3 电子天平 :分度值为 0. 1 mg。

　　4.3.4 比色皿 :2 cm。

　　4.3.5 水浴装置 。

　　4.4 样品

　　4.4. 1 样品准备

　　4.4. 1. 1 二氧化铀芯块样品经粉碎粒径不大于 154μm。

　　4.4. 1.2 二氧化铀粉末直接取样分析 。

　　4.4.2 样品称量

　　按表 1样品称取量 m 称取样品 ,精确至 0. 1 mg。

　　表 1 样品称取量

　　样品

　　测定范围(质量分数)

　　μg/g

　　样品称取量 m

　　g

　　二氧化铀

　　<50

　　0. 5

　　50~ 300

　　0. 2

　　4.5 试验步骤

　　4.5. 1 标准曲线绘制

　　4.5. 1. 1 分别移取 0 mL、0. 50 mL、1. 00 mL、2. 00 mL、3. 00 mL、4. 00 mL、5. 00 mL、6. 00 mL磷标准溶液(4. 2. 7)于 8个 50 mL容量瓶中 ,用水稀释至约 25 mL。

　　4.5. 1.2 在不断摇动下 ,依次加入 10mL盐酸溶液(4. 2. 3) ,5 mL钼酸铵溶液(4. 2. 4) ,3 mL抗坏血酸溶液(4. 2. 5) ,用水稀释至刻度 ,摇匀 。打开瓶塞 ,放在水浴装置(4. 3. 5)上发色 10 min,取下 ,冷却至室温 。

　　4.5. 1.3 用 2 cm 比色皿(4. 3. 4) ,于 650 nm 波长处 , 以试剂空白为参比液 ,得到各标准曲线点的净吸光度值 。

　　4.5.2 样品溶解

　　将样品(4. 4. 2)置于 100 mL烧杯中 ,加入(5~ 10)mL盐酸溶液(4. 2. 3) , 盖 上 表 面 皿 ,放 在 电 热 板(4. 3. 2) ,在(220±10) ℃下溶解 ,分数次加入过氧化氢(4. 2. 2) , 每次 3 滴直至样品完全溶解并蒸至近干(勿干涸) ,取下冷 却 。 用 水 洗 表 面 皿 及 烧 杯 壁 并 加 热 溶 解 残 渣 , 取 下 冷 却 并 将 样 品 溶 液 全 部 转 移 至50 mL容量瓶中 ,用水稀释至约 25 mL。

　　4.5.3 样品测定

　　4.5.3. 1 随同样品做全流程空白 。

　　2

　　GB/T 11926—2025

　　4.5.3.2 将 4. 5. 2溶解好的样品按照 4. 5. 1. 2 步骤操作 。

　　4.5.3.3 按照 4. 5. 1. 3 步骤分别测定全流程空白溶液和样品溶液的吸光度 ,分别记为 A01和 A11 。

　　4.5.3.4 用 A11减去 A01后的净吸光度值在标准曲线上查得样品中磷含量 ,记为 m1 。

　　5 铋盐抗坏血酸-钼蓝分光光度法

　　5. 1 原理

　　二氧化铀样品用硝酸溶解 ,在硫酸介质中 ,有铋盐存在的条件下 ,样品中的磷与钼酸铵生成磷钼黄杂多酸 ,经抗坏血酸还原成磷钼蓝杂多酸后 ,在 710 nm 波长处测定磷钼蓝吸光度 。用标准曲线法测得样品中磷的含量 。

　　5.2 试剂或材料

　　除非另有说明 ,分析时所用试剂均为满足国家标准的优级纯试剂 ,分析用水为电导率(25 ℃) 不大于 0. 10 mS/m 的去离子水 。

　　5(5)..2(2).. 2 硝酸(1 盐酸) ::ρ(ρ)(( HN(HC)1(1)942(g)/L。

　　5.2.3取 83(硫)3(酸)L硫(液):c酸(缓(H)2慢加(SO)4到(1).3(5)00(m)m(o)lL(/L)水。中 ,搅拌冷却后将其转移至 1000mL容量瓶中 ,用水稀释至

　　刻度 ,摇匀 。

　　5.2.4称 取 10(硝酸)g(铋)硝(溶)酸(液):铋(ρ)[i(析纯(NO)3))溶3·于(5)10(H2)m(O)]硝酸(100)52(/L)。2)中 ,冷却后将其转移至 100 mL容量瓶中 ,用水

　　稀释至刻度 ,摇匀 ,储存于滴瓶中 。

　　5.2.5 钼酸铵溶液:ρ[(NH4 ) 6Mo7 O24 · 4H2 O]= 20 g/L~。

　　称取 20 g钼酸铵(分析纯)溶于热水中(水温约 50 ℃ 60 ℃) ,并稀释至 1000mL,摇匀 ,贮存于塑料瓶中 ,必要时过滤 。

　　5.2.6称 取 10g抗坏血(抗坏血酸溶液):酸(ρ)(C(分6H析8纯(O)6 )) 于水中(10g/L)。,并稀释至 100 mL,摇匀 ,现用现配 。

　　5.2.7 磷标准储备溶液:ρ(P)= 500 μg/mL。

　　准确称取磷酸二氢钾基准物质(预先在 105 ℃下烘 1. 5 h)约 1. 098 g,精确至 0. 1 mg,置于 100 mL烧杯中 ,用水溶解 ,移入 500 mL容量瓶中 ,加入 5 mL盐酸(5. 2. 1) ,用水稀释至刻度 ,摇匀 。 或使用磷标准物质/标准样品 。

　　5.2. 8 磷标准溶液(10μg/mL) : 由磷标准储备溶液(5. 2. 7)与水配制而成 。

　　5.3 仪器设备

　　5.3. 1 分光光度计 :波长范围包含 300 nm~ 800 nm。

　　5.3.2 电热板 :最高温度不低于 250 ℃ 。

　　5.3.3 电子天平 ,分度值 0. 1 mg。

　　5.3.4 比色皿 :2 cm。

　　5.3.5 水浴装置 。

　　5.4 样品

　　5.4. 1 样品准备

　　5.4. 1. 1 二氧化铀芯块样品经粉碎粒径不大于 154μm。

　　3

　　GB/T 11926—2025

　　5.4. 1.2 二氧化铀粉末直接取样分析 。

　　5.4.2 样品称量

　　使用电子天平(5. 3. 3)称取二氧化铀样品 0. 2 g,精确至 0. 1 mg,记为 m。

　　5.5 试验步骤

　　5.5. 1 标准曲线绘制

　　5.5. 1. 1 准确移取磷标准溶液(5. 2. 8)0 mL、0. 20 mL、1. 00 mL、2. 00 mL、3. 00 mL、4. 00 mL、5. 00 mL、 6. 00 mL分别置于 8个 50 mL容量瓶中 。

　　5.5. 1.2 在不断摇动下 ,依次加入 10 mL硫酸溶液(5. 2. 3) ,4滴硝酸铋溶液(5. 2. 4) ,用水稀释至 25 mL左右 ,摇匀 。

　　5.5. 1.3 依次加入 7 mL钼酸铵溶液(5. 2. 5) , 4 mL抗坏血酸溶液(5. 2. 6) ,摇匀 , 在 20 ℃ ~ 30 ℃放置15 min[当室温低于 20 ℃时 ,将此样品发色溶液容量瓶置于 20 ℃ ~ 30 ℃水浴装置(5. 3. 5)中] ,用水稀释至刻度 ,摇匀 。

　　5.5. 1.4 用 2 cm 比色皿(5. 3. 4) ,在分光光度计(5. 3. 1)710 nm 波长处 , 以试剂空白为参比液 ,得到各标准曲线点的净吸光度值 。

　　5.5.2 样品溶解

　　将样品(5. 4. 2)置于 50 mL或 100 mL烧 杯 中 , 加 入 5 mL 硝 酸(5. 2. 2) , 盖 上 表 面 皿 , 放 在 电 热 板(5. 3. 2) ,在(220±10) ℃下溶解 ,调节温度到 250 ℃蒸至桔红色 ,取下冷却 。用少量水冲洗表面皿及烧杯内壁 ,加入 4 mL硫酸溶液(5. 2. 3)加热溶解样品 ,取下冷却并转移至 50 mL容量瓶中 ,再用 6 mL硫酸溶液(5. 2. 3)分数次洗涤烧杯内壁一并转移至容量瓶中 。加入 4 滴硝酸铋溶液(5. 2. 4) , 用 水 稀 释 至25 mL左右 ,摇匀 。

　　5.5.3 样品测定

　　5.5.3. 1 随同样品做全流程空白 。

　　5.5.3.2 将 5. 5. 2溶解好的样品按照 5. 5. 1. 3 步骤操作 。

　　5.5.3.3 按照 5. 5. 1. 4 步骤分别测定全流程空白溶液和样品溶液的吸光度 ,分别记为 A02和 A12 。

　　5.5.3.4 用 A12减去 A02后的净吸光度值在标准曲线上查得样品中磷含量 ,记为 m2,单位为微克(μg) 。

　　6 试验数据处理

　　样品中磷的含量以质量分数 ω 表示 ,单位为微克每克(μg/g) ,按公式(1)计算 :

　　ω …………………………( 1 )

　　式中 :

　　mi — 样品溶液吸光度扣除全流程空白溶液吸光度后 ,测得的净吸光度在标准曲 线 上 查 得 的 磷

　　量 ,单位为微克(μg) ;

　　m — 称取样品的质量 ,单位为克(g) 。

　　计算结果保留至整数位 。

　　4

　　GB/T 11926—2025

　　7 精密度

　　由 3个不同实验室提供的 3组数据 ,每组 6个独立测试数据 ,在置信概率 95%下 ,统计样品中磷元素的平均质量分数 、重复性限 r 和再现性限 R列于表 2。

　　表 2 磷的 r 和R 值

　　单位为微克每克

　　方法名称

　　平均值

　　ω

　　重复性限

　　r

　　再现性限R

　　抗坏血酸-钼蓝分光光度法

　　39

　　3. 2

　　4. 5

　　99

　　5. 7

　　9. 2

　　铋盐抗坏血酸-钼蓝分光光度法

　　39

　　3. 5

　　4. 8

　　97

　　6. 0

　　8. 3

　　8 试验报告

　　试验报告至少包括以下内容 :

　　a) 样品名称 ;

　　b) 样品编号 ;

　　c) 依据的标准编号(包括发布或出版年号) ;

　　d) 检测方法 ;

　　e) 来样日期 ;

　　f) 结果 。

　　5