GB/T 6324.9-2016 有机化工产品试验方法 第9部分：氯的测定

　　ICS 71. 080. 01 G 15

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 6324.9—2016

　　有机化工产品试验方法

　　第 9 部分 :氯的测定

　　Testmethodsoforganicchemicalproducts—

　　Part9: Determination ofchloride

　　2016-12-30发布 2017-07-01实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 6324.9—2016

　　前 言

　　GB/T 6324《有机化工产品试验方法》分为以下部分 :

　　— 第 1部分 :液体有机化工产品水混溶性试验 ;

　　— 第 2部分 :挥发性有机液体水浴上蒸发后干残渣的测定 ;

　　— 第 3部分 :还原高锰酸钾物质的测定 ;

　　— 第 4部分 :有机液体化工产品微量硫的测定 微库仑法 ;

　　— 第 5部分 :有机化工产品中羰基化合物含量的测定 ;

　　— 第 6部分 :液体色度的测定 三刺激值比色法 ;

　　— 第 7部分 :熔融色度的测定 ;

　　— 第 8部分 :液体产品水分测定 卡尔 · 费休库仑电量法 ;

　　— 第 9部分 :氯的测定 。

　　本部分为 GB/T 6324的第 9部分 。

　　本部分按照 GB/T 1. 1—2009给出的规则起草 。

　　本部分由中国石油和化学工业联合会提出 。

　　本部分由全国化学标准化技术委员会有机化工分会(SAC/TC63/SC2)归 口 。

　　本部分起草单位 : 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 、鲁西化工集团股份有限公司 。

　　本部分主要起草人 :李思睿 、黄煜 、杨本华 、黄文氢 、孙彩虹 、庞玉娜 、魏新宇 、陈松 。

　　有机化工产品试验方法

　　第 9 部分 :氯的测定

　　1 范围

　　GB/T 6324的本部分规定了有机化工产品氯的测定的氧化燃烧-微库仑法和目视比浊法 。

　　本部分规 定 之 氧 化 燃 烧-微 库 仑 法 适 用 于 液 体 有 机 化 工 产 品 中 氯 含 量 的 测 定 。 检 测 范 围 为0. 5 mg/L~ 50. 0 mg/L。此法不适用于硫 、氮 含 量 大 于 0. 1%(质 量 分 数) 的 试 样 。若 试 样 中 存 在 溴 化物 、碘化物及无机氯化物 ,将使测定结果偏高 。

　　本部分规定之目视比浊法适用于液体及固体有机化工产品中游离氯离子含量的测定 。检测范围为0. 000 3% ~0. 02%(3mg/kg~ 200 mg/kg) 。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注 日期的引用文件 ,仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件 ,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 。

　　GB/T 602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备

　　GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备

　　GB/T 3723 工业用化学产品采样安全通则

　　GB/T 6680 液体化工产品采样通则

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　3 氧化燃烧-微库仑法

　　警示— 试验方法规定的一些过程可能导致危险情况 ,操作者应采取适当的安全与防护措施。

　　3. 1 方法原理

　　将液态试样注入燃烧管 ,与氧气混合并燃烧 ,试样中的氯转化为氯化氢 ,并由载气带入滴定池 ,与电解液中的银离子发生反应(Ag+ +Cl- → AgCl↓) ,消耗的银离子由电极通过电解补充 ,根据反应所需电量 ,按照法拉第电解定律计算出试样中的氯含量 。

　　3.2 仪器

　　3.2. 1 微库仑仪

　　3.2. 1. 1 微库仑计 :任何能满足本部分规定的最低检测浓度 ≤0. 5 mg/L要求的微库仑计均可使用 。测量参比-测量电极对电位差 ,并将该电位差与偏压进行比较 ,放大此差值至电解电极对产生电流 ,微库仑计输出电压信号与电解电流成正比 。

　　3.2. 1.2 加热炉 :具有 1个 ~ 3个炉温控制段 。

　　3.2. 1.3 燃烧管 :石英制成 ,其结构能满足试样被载气携带至燃烧区 ,并在有氧条件下燃烧 。燃烧管的

　　GB/T 6324.9—2016

　　进口端应配有支管 , 以供导入氧气和载气 。燃烧管应有足够的容积 , 以确保试样完全燃烧 。

　　3.2. 1.4 滴定池 :配有两对或 3个电极 ,其中参比-测量电极对(或复合电极)用于指示银离子浓度变化 ,电解电极对用于保持银离子浓度 。滴定池还应配有一个电磁搅拌器以及一个与燃烧管连接的进气 口 。

　　3.2. 1.5 液体进样组件 :配有液体样品 自动进样器或者可以注射用的进样 口 。

　　3.2. 1.6 干燥管 :按照所用微库仑仪的仪器说明书推荐的要求配置 。

　　3.2. 1.7 记录装置 :灵敏度为 1 mV 的记录仪 、微库仑积分仪或仪器自带数据处理系统 。

　　3.2.2 微量注射器

　　根据试样中氯含量 ,液体进样可选用 20 μL或其他适宜体积的微量注射器 。

　　3.3 试剂和材料

　　3.3. 1 载气 :氩气或氦气 ,纯度 ≥99. 99%(体积分数) 。

　　3.3.2 反应气 :氧气 ,纯度 ≥99. 99%(体积分数) 。

　　3.3.3 电解液 :按照微库仑仪仪器说明书的要求配制 。

　　3.3.4 水 :符合 GB/T 6682规定的二级水 。

　　3.3.5 溶剂 :可选用低氯含量的异辛烷 、甲苯 、丙酮等作为用于配制氯标准溶液的溶剂 ,必要时应对所用溶剂的氯含量进行空白校正 。

　　3.3.6 氯标准物质 :氯苯(C6 H5Cl) 、1,2-二氯乙烷(C2 H4Cl2 )或氯仿(CHCl3 ) ,纯度 ≥99%(质量分数) ,用于配制液体标样 。也可采用市售的与被测试样氯含量相近的液体有机标样 。

　　3.4 采样

　　按 GB/T 3723和 GB/T 6680规定的安全与技术要求采取样品 。

　　3.5 准备工作

　　3.5. 1 标准储备液的配制(氯含量约 500mg/L)

　　在 100 mL容量瓶内加入少量溶剂(3. 3. 5) ,准确称取氯标准物质氯苯约 0. 159 g[或 1,2-二氯乙烷(C2 H4Cl2 )约 0. 070 g、氯仿(CHCl3 )约 0. 056g] ,称准至 0. 1 mg,转移至容量瓶内 ,加入溶剂至刻度 ,摇匀 。标准储备液应密封保存 。

　　标准储备液的氯含量 c0,单位为毫克每升(mg/L) , 按式(1)计算

　　c ……………………( 1 )

　　式中 :

　　m1— 氯标准物质的质量 ,单位为毫克(mg) ;

　　α — 氯标准物质的纯度(质量分数) , % ;

　　w — 氯标准物质中的氯含量(质量分数) , % ;

　　V — 溶剂的体积 ,单位为升(L) 。

　　3.5.2 液体标样的配制

　　用溶剂(3. 3. 5)将标准储备液(3. 5. 1)稀释配制成适合浓度的液体标样 ,供分析试样时使用 。

　　3.5.3 储存

　　制得的液体标样最好现配现用 ,若要存放 ,则需适当的避光密封和保存 。

　　3.6 操作步骤

　　3.6. 1 仪器准备

　　按仪器说明书要求安装仪器 ,设定操作条件 ,待仪器稳定后进样 。

　　3.6.2 仪器的校正

　　每次分析前应使用与待测试样氯含量相近的氯液体标样进行校正 。用微量注射器吸取适量的液体标样(3. 5. 2) ,排除气泡 ,记下注射器中液体的体积 。进样后 ,记下注射器中剩余的液体体积 。两个读数之差即为注入的液体标样的体积 。记录微库仑计的响应值 。

　　氯的回收率 F( %)按式(2)计算 :

　　F ……………………( 2 )

　　式中 :

　　m2— 微库仑计显示的氯的质量 ,单位为纳克(ng) ;

　　c1 — 液体标样的浓度 ,单位为纳克每微升(ng/μL) ;

　　V1 — 注入液体标样的体积 ,单位为微升(μL) 。

　　每个液体标样重复测定 3 次 ,取其回收率的算术平均值作为校正因子 。如果回收率超出仪器说明书的回收率要求 ,则应检查仪器系统 。

　　3.6.3 样品的测定

　　采用微量注射器进样 ,用待测样品清洗注射器 3 次 ~ 5 次 ,按 3. 6. 2 的操作步骤在规定的条件下向燃烧管中注入适量体积的液体试样 ,平行测定两次 ,记录下微库仑计的读数 。

　　3.7 结果计算

　　试样中的氯含量 c2,单位为毫克每升(mg/L) ,按式(3)计算 :

　　c ……………………( 3 )

　　式中 :

　　m — 微库仑计显示的氯的质量 ,单位为毫克(mg) ;

　　F — 氯的回收率(质量分数) , % ;

　　V2 — 注入液体试样的体积 ,单位为升(L) 。

　　试样中的氯含量 w,单位为毫克每千克(mg/kg) ,按式(4)计算 :

　　w ……………………( 4 )

　　式中 :

　　m — 微库仑计显示的氯的质量 ,单位为毫克(mg) ;

　　F — 氯的回收率(质量分数) , % ;

　　V2 — 注入液体试样的体积 ,单位为升(L) ;

　　ρ — 试验温度下试样的密度 ,单位为克每毫升(g/mL) 。

　　3. 8 结果的表示

　　以两次平行 测 定 的 算 术 平 均 值 作 为 其 分 析 结 果 , 按 GB/T 8170 规 定 进 行 数 值 修 约 , 精 确 至0. 1 mg/L(或 0. 1 mg/kg) 。

　　3.9 允许差

　　两次平行测定结果的绝对差值不应超过表 1数值 。

　　表 1

　　4 目视比浊法

　　4. 1 方法提要

　　在酸性介质中加入硝酸银溶液 ,氯离子与银离子生成白色的氯化银悬浊液 ,与标准比浊溶液的浊度进行比对 。

　　4.2 一般规定

　　本部分中所用试剂和水 ,在没有注明其他要求时 ,均使用分析纯试剂和符合 GB/T 6682 中规定的三级水 。试验中所需标准溶液 、制剂及制品,在没有注明其他要求时 ,均按 GB/T 602、GB/T 603 的规定制备 。

　　4.3 试剂和材料

　　4.3. 1 乙醇 。

　　4.3.2 硝酸溶液 :1+1。

　　4.3.3 硝酸银溶液 :50 g/L。

　　4.3.4 氯化物(Cl)标准储备液 :0. 10 mg/mL。

　　4.3.5 氯化物(Cl)标准溶液 :0. 010 mg/mL。

　　用移液管移取 10 mL氯化物标准储备液 ,置于 100 m L容量瓶中 ,用水稀释至刻度 ,摇匀 。此溶液现用现配 。

　　4.4 分析步骤

　　4.4. 1 试验溶液的制备

　　由相关产品的标称氯(以 C1计)含量的指标 ,根据式(5) 确定称取试样的质量和移取标准比浊液的体积 ,具体数值由相关产品标准规定 。

　　标称氯(以 C1计)的质量分数 w,按式(5)计算 :

　　w ……………………( 5 )

　　式中 :

　　Vs — 移取的氯化物(Cl)标准溶液的体积 ,单位为毫升(mL) ;

　　0. 010— 氯化物(Cl)标准溶液(4. 3. 5)的浓度 ,单位为毫克每毫升(mg/mL) ;

　　m — 称取试样的质量 ,单位为克(g) ;

　　1 000— 质量换算系数 。

　　4.4.2 标准比浊溶液的制备

　　用移液管移取一定体积的氯化物标准溶液于 50mL 比色管中 ,加入 1 mL乙醇 、2 mL硝酸溶液 ,用水稀释至 25 mL,然后加入 1 mL硝酸银溶液 ,轻轻摇匀 ,放置 10 min。

　　4.4.3 试验溶液的制备

　　称取一定质量的试样 ,置于 50mL 比色管中 ,加入少量水溶解后 ,加入 1 mL乙醇 、2 mL硝酸溶液 ,用水稀释至 25mL,然后加入 1 mL硝酸银溶液 ,轻轻摇匀 ,放置 10min。 于自然光下 ,轴向观察试样溶液与标准比浊溶液 。

　　4.5 结果的表示

　　4.5. 1 如试验溶液的浊度不深于标准比浊液的浊度 ,报告结果为 “小于等于标称氯(以 C1计)含量的指标 ”或 “通过试验 ”。

　　4.5.2 如试验溶液的浊度深于标准比浊液的浊度 ,报告结果为 “大于标称氯(以 C1计) 含量的指标 ”或“不合格 ”。

　　5 报告

　　报告应包括下列内容 :

　　a) 有关样品的全部资料 ,例如样品名称 、批号 、采样地点 、采样日期 、采样时间等 ;

　　b) 本部分编号 ;

　　c) 分析结果 ;

　　d) 测定中观察到的任何异常现象的细节及其说明 ;

　　e) 分析人员的姓名及分析日期等 。