GB/T 3884.19-2017 铜精矿化学分析方法 第19部分：铊量的测定 电感耦合等离子体质谱法

　　ICS 77 . 120 . 30 H 13

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 3884 . 19—2017

　　铜精矿化学分析方法 第 19 部分：

　　铊量的测定 电感耦合等离子体质谱法

　　Methodsforchemicalanalysisofcopperconcentrates—part19：Determinationof

　　thallium content—Inductivelycoupledplasmamassspectrometry

　　2017-09-29 发布 2018-04-01 实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 3884 . 19—20 17

　　前 言

　　GB/T 3884《铜精矿化学分析方法》分为 19 个部分：

　　— 第 1 部分：铜量的测定 碘量法;

　　— 第 2 部分：金和银量的测定 火焰原子吸收光谱法和火试金法;

　　— 第 3 部分：硫量测定 重量法和燃烧-滴定法;

　　— 第 4 部分：氧化镁量的测定 火焰原子吸收光谱法 ;

　　— 第 5 部分：氟量的测定 离子选择电极法;

　　— 第 6 部分：铅、锌、镉和镍量的测定 火焰原子吸收光谱法;

　　— 第 7 部分：铅量的测定 Na2EDTA滴定法;

　　— 第 8 部分：锌量的测定 Na2EDTA滴定法;

　　— 第 9 部分：砷和铋量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法、溴酸钾滴定法和二乙基二硫代氨基酸甲酸银分光光度法;

　　— 第 10 部分：锑量的测定 氢化物发生-原子荧光光谱法;

　　— 第 11 部分：汞量的测定 冷原子吸收光谱法;

　　— 第 12 部分：氟和氯量的测定 离子色谱法;

　　— 第 13 部分：铜量的测定 电解法;

　　— 第 14 部分：金和银量的测定 火试金重量法和原子吸收光谱法;

　　— 第 15 部分：铁量的测定 重铬酸钾滴定法;

　　— 第 16 部分：二氧化硅量的测定 氟硅酸钾滴定法和重量法;

　　— 第 17 部 分：三 氧 化 二 铝 量 的 测 定 铬 天 青 S 胶 束 增 溶 光 度 法 和 沉 淀 分 离-氟 盐 置 换- Na2EDTA滴定法;

　　— 第 18 部分：砷、锑、铋、铅、锌、镍、镉、钴、氧化镁、氧化钙量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法;

　　— 第 19 部分：铊量的测定 电感耦合等离子体质谱法。

　　本部分为 GB/T 3884 的第 19 部分。

　　本部分按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　本部分由中国有色金属工业协会提出。

　　本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC 243)归口 。

　　本部分负责起草单位：铜陵有色金属集团控股有限公司。

　　本部分参加起草单位：南通出入境检验检疫局、北京矿冶研究总院、中国有色桂林矿产地质研究院有限公司、紫金矿业集团股份有限公司、鲅鱼圈出入境检验检疫局、昆明冶金研究院、防城港出入境检验检疫局、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司韶关冶炼厂。

　　本部分主要起草人：陈小燕、吴勇、吕茜茜、窦怀智、苏春风、古行乾、李琴美、游佛水、周蕾、阮贵武、张小军、叶欣、侯晋、刘润婷、罗荣根、李昌丽、李超、刘维理、刘顺琼、袁齐、邵从和。

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　　铜精矿化学分析方法 第 19 部分：

　　铊量的测定 电感耦合等离子体质谱法

　　1 范围

　　GB/T 3884 的本部分规定了铜精矿中铊量的测定方法。

　　本部分适用于铜精矿中铊量的测定。 测定范围：0 . 05 μg/g ~25 . 00 μg/g。

　　2 方法提要

　　试料经盐酸、硝酸、氢氟酸、高氯酸分解，以铱为内标，以稀王水为介质，用电感耦合等离子体质谱法直接测定铊量。

　　3 试剂

　　除非另有说明，在分析中仅使用确认为优级纯的试剂;所用水为一级水。

　　3. 1 盐酸(ρ= 1.19 g/mL)。

　　3.2 硝酸(ρ= 1.42 g/mL)。

　　3.3 氢氟酸(ρ= 1.13 g/mL)。

　　3.4 高氯酸(ρ= 1.68 g/mL)。

　　3 . 5 盐酸硝酸混合酸(3 ∶ 1) 。

　　3.6 硝酸(1+1)。

　　3 . 7 铊标准贮存溶液：称取 0 . 279 5 g三氧化二铊(狑Tl2O3≥99 . 99%)置于 200 mL烧杯中，盖上表面皿，缓慢加入 25 mL硝酸(3 . 6) 溶解，驱除氮的氧化物，取下冷却至室温，用水洗涤表面皿及杯壁，移入 250 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 此溶液 1 mL含 1 mg 铊 。

　　3 . 8 铊标准溶液 A：吸取铊标准贮存溶液(3 . 7),通过逐级稀释的方法，加入 3 mL硝酸(3 . 2),用水稀释至刻度，混匀。 使最终溶液 1 mL含 1 μg 铊 。

　　3 . 9 铊标准溶液 B：吸取铊标准溶液 A(3 . 8),通过逐级稀释的办法，加入 3 mL 硝酸(3 . 2),用水稀释至刻度，混匀。 使最终溶液 1 mL含 10 ng 铊 。

　　3. 10 铱标准贮存溶液：称取 0. 100 0 g 铱粉(狑Ir≥99. 99%) ,置于 50 mL 玻璃管中，加入 8 mL 盐酸 (3 . 1) , 2 mL过氧化氢，封管。 在 150 ℃下溶解 48 h, 冷却，开管。 将管内试液洗入 100 mL 容量瓶中，加入 10 mL盐酸(3 . 1),用水稀释至刻度，混匀。 此溶液 1 mL含 1 mg 铱 。

　　3 . 1 1 铱内标溶液：吸取铱标准贮存溶液(3 . 10),通过逐级稀释的办法，加入 3 mL 硝酸(3 . 2),用水稀释至刻度，混匀。 使最终溶液 1 mL含 10 ng 铱 。

　　3. 12 氩气(狑Ar≥99.99%)。

　　4 仪器

　　电感耦合等离子体质谱仪。

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　　5 试样

　　5. 1 样品粒度应不大于 100 μm。

　　5 . 2 样品应在 100 ℃ ~105 ℃烘干 1 h,置于干燥器中冷至室温。

　　6 分析步骤

　　6 . 1 试料

　　称取 0.10 g试样(第 5 章)，精确至 0.000 1 g。

　　6 . 2 测定次数

　　独立地进行 2 次测定，取其平均值。

　　6 . 3 空白试验

　　随同试料做空白试验。

　　6 . 4 测定

　　6 . 4 . 1 将试料(6 . 1)置于 200 mL 聚四氟乙烯烧杯中，用少量水润湿，加入 10 mL盐酸(3 . 1),低温煮沸5 min,取下稍冷，加入 5 mL硝酸(3 . 2) 、2 mL氢氟酸(3 . 3) 、2 mL 高氯酸(3 . 4),低温加热溶解完全(如含碳高，补加 5 mL高氯酸)，并蒸发至高氯酸白烟冒尽，取下冷却。

　　6 . 4 . 2 加入 3 mL盐酸硝酸混合酸(3 . 5) 、10 mL水，微热 5 min~ 10 min 溶解盐类至溶液清亮，冷却。转入 100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

　　6 . 4 . 3 于电感耦合等离子体质谱仪上，以193 Ir 为内标，按照工作曲线法测定铊的质量浓度。

　　6 . 5 工作曲线的绘制

　　6.5. 1 移取 0.00 mL、0.50 mL、1.00 mL、5.00 mL、10.00 mL 铊标准溶液 B(3.9) , 0.50 mL、1.00 mL、 5 . 00 mL铊标准溶液 A(3 . 8)于一组 100 mL容量瓶中，加入 3 mL盐酸硝酸混合酸(3 . 5),用水稀释至刻度，混匀。得到 1 mL含铊量为 0 ng、0.05 ng、0.10 ng、0.50 ng、1.00 ng、5.00 ng、10.00 ng、50.00 ng 的系列校准溶液。

　　6 . 5 . 2 与测量试液相同的条件下，以铱内标溶液(3 . 11) 为内标，于电感耦合等离子体质谱仪上，测定系列校准溶液205 Tl 同位素的响应值，减去系列校准溶液中“零”浓度的响应值，以铊浓度为横坐标，205 Tl 同位素的响应值为纵坐标，绘制工作曲线。

　　7 结果的计算

　　铊含量以质量分数 狑Tl计，数值以 μg/g表示，按式(1)计算：

　　狑Tl = (ρ-ρ0) ·犞 × 10-3 ……………………( 1 )

　　式中：

　　ρ —测定试液中铊的质量浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL) ;

　　ρ0 —测定空白溶液中铊的质量浓度，单位为纳克每毫升(ng/mL) ;

　　犞 —测定试液体积，单位为毫升(mL) ;

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　　m —试料的质量，单位为克(g) ;

　　计算结果表示到小数点后 2 位;小于 0.10 μg/g 时，表示到小数点后 3 位 。

　　8 精密度

　　8 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过 5%,重复性限(r)按表 1 数据采用线性内插法或外延法求得。

　　表 1 重复性限

　　8 . 2 再现性

　　在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不大于再现性限(R)，超过再现性限(R)的情况不超过 5%,再现性限(R)按表 2 数据采用线性内插法或外延法求得。

　　表 2 再现性限

　　9 试验报告

　　试验报告至少应给出以下几个方面的内容：

　　— 试样;

　　— 使用的标准(GB/T 3884 . 19—2017) ;

　　— 使用的方法;

　　— 分析结果及其表示：

　　— 与基本分析步骤的差异;

　　— 测定中观察到的异常现象;

　　— 试验日期。