GB/T 37039-2018 染料产品中有害溶剂含量的测定

　　ICS 7 1 . 100 . 0 1 ;87 . 060 . 10 G 55

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 37039—2018

　　染料产品中有害溶剂含量的测定

　　Determinationofharmfulsolventindyeproducts

　　2018-12-28 发布 2019-1 1-01 实施

　　国家市场监督管理总局中国国家标准化管理委员会

　　发

　　布

　　GB/T 37039—2018

　　前 言

　　本标准按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　本标准由中国石油和化学工业联合会提出。

　　本标准由全国染料标准化技术委员会(SAC/TC 134)归口 。

　　本标准起草单位：浙江闰土股份有限公司、烟台市金河保险粉厂有限公司、中国化工经济技术发展中心、沈阳化工研究院有限公司、国家染料质量监督检验中心。

　　本标准主要起草人：丁兴成、季浩、王国清、薛岩、赵国生、蒲爱军、陈素娟。

　　GB/T 37039—2018

　　染料产品中有害溶剂含量的测定

　　警示 — 使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。 本标准并未指出所有可能的安全问题 。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

　　1 范围

　　本标准规定了染料产品中残留的 7 种游离状态有害溶剂(见附录 A)的测定方法。

　　本标准适用于各类剂型染料产品中残留的 7 种游离状态有害溶剂含量的测定。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注 日期的引用文件，仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

　　GB/T 8170—2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　GB/T 9722—2006 化学试剂 气相色谱法通则

　　3 试验方法

　　3 . 1 原理

　　以二氯甲烷作为萃取剂，试样经超声波萃取，萃取液用气相色谱-质谱仪进行定性分析，外标法定量。

　　3 . 2 一般规定

　　除非另有规定，仅使用确认为分析纯的试剂。 检验结果的判定按 GB/T 8170—2008 中的 4 . 3 . 3 修约值比较法进行。

　　3 . 3 试剂和材料

　　3 . 3 . 1 有害溶剂标准品(见附录 A) 。

　　3 . 3 . 2 二氯甲烷。

　　3 . 3 . 3 甲醇：色谱纯。

　　3 . 4 仪器和设备

　　3 . 4 . 1 气相色谱-质谱联用仪：配有单四级杆质量选择检测器(MSD) 。

　　3 . 4 . 2 气相色谱仪：配有氢火焰离子化检测器，仪器灵敏度和稳定性应符合 GB/T 9722—2006 的规定。

　　3.4.3 毛细管色谱柱：内径 0.25 mm,长 30 m,膜厚 1.0 μm;固定相为聚(5%二苯基/95%二甲基)硅氧烷，如 DB-5 。

　　3 . 4 . 4 微量注射器或自动进样器。

　　3 . 4 . 5 色谱工作站或积分仪。

　　GB/T 37039—2018

　　3 . 5 色谱操作条件

　　色谱操作条件如表 1 和表 2 所示。 可根据仪器设备不同，选择最佳分析条件。

　　表 1 气相色谱操作条件

　　表 2 气相色谱-质谱仪器操作条件

　　3 . 6 标准溶液的配制

　　3.6. 1 标准储备溶液(200 mg/L)

　　配制有效浓度为 200 mg/L 的附录 A所列的单组分有害溶剂标样标准储备甲醇溶液，在冰箱冷冻

　　GB/T 37039—2018

　　室避光保存，有效期为 1 年 。

　　3 . 6 . 2 标准工作溶液

　　吸取标准储备液适量，根据需要配制成合适的浓度的标准工作溶液，现用现配。

　　3 . 7 分析步骤

　　3 . 7 . 1 样品溶液的制备

　　称取试样约 1 g(精确至 0 . 000 1 g)于 25 mL具塞比色管中，准确加入 10 mL二氯甲烷。 超声提取15 min,摇匀备用。

　　3 . 7 . 2 测定步骤

　　开机预热，待仪器运行稳定后，进试样溶液，待出峰完毕后，用色谱工作站或积分仪进行结果处理。有害溶剂若有检出，可用气相色谱-质谱联用仪进行定性确认。 所得的各色谱图和质谱图参见附录 B。

　　3 . 7 . 3 结果计算

　　试样中有害溶剂含量以质量分数 ∞i 计，数值用毫克每千克(mg/kg)表示，按式(1)计算：

　　…………………………( 1 )

　　式中：

　　Ai —试样提取液中有害溶剂 i 的峰面积数值;

　　ci —标准工作溶液中有害溶剂 i 的浓度，单位为毫克每升(mg/L) ;

　　V —试样提取液体积，单位为毫升(mL) ;

　　F — 稀释因子;

　　Ais —标准工作溶液中有害溶剂 i 的峰面积数值的总和;

　　m —试样质量，单位为克(g)。

　　计算结果保留到个位数。

　　3 . 7 . 4 允许差

　　各有害溶剂的两次平行测定结果之差应不大于两次测定结果算术平均值的 10%,取其算术平均值为测定结果。

　　4 最小检出限、精密度和回收率

　　4 . 1 最小检出限

　　本方法各有害溶剂的最小检出限：苯 、甲苯、二甲 苯、氯 苯 为 5 mg/kg, N，N-二 甲 基 甲酰 胺 为

　　10 mg/kg。

　　4 . 2 精密度

　　在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相互独立进行的测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于两次平行测定结果算术平均值的 10%。

　　4 . 3 回收率

　　采用标准加入法，将 1 mL 的标准储备液加入到经本方法测定确定不含有有害溶剂的样品中，按第

　　GB/T 37039—2018

　　3 章操作，测得的有害溶剂回收率应为 90%~110%。

　　5 试验报告

　　试验报告至少应给出以下内容：

　　a) 试样描述;

　　b) 使用的标准编号;

　　c) 试验结果;

　　d) 使用的仪器名称和型号;

　　e) 偏离标准的差异;

　　f) 试验日期。

　　GB/T 37039—2018

　　附 录 A

　　(规范性附录)

　　有害溶剂目录

　　7 种有害溶剂名称及相关信息见表 A. 1 。

　　表 A.1 7 种有害溶剂名称及相关信息

　　GB/T 37039—2018

　　附 录 B

　　(资料性附录)色谱图和质谱图

　　B.1 各有害溶剂气相色谱示意图参见图 B. 1 。

　　说明：

　　1 — 溶剂(二氯甲烷);

　　2 — 苯;

　　3 — 甲苯;

　　4 — N，N-二甲基甲酰胺(DMF) ;

　　5 — 氯苯;

　　6 — 间二甲苯;

　　7 — 对二甲苯;

　　8 — 邻二甲苯。

　　图 B.1 各有害溶剂气相色谱示意图

　　GB/T 37039—2018

　　B.2 各有害溶剂质谱总离子流示意图参见图 B. 2 。

　　说明：

　　1 — 苯;

　　2 — 甲苯;

　　3 — N，N-二甲基甲酰胺(DMF) ;

　　4 — 氯苯;

　　5 — 二甲苯;

　　6 — 二甲苯;

　　7 — 二甲苯。

　　图 B.2 各有害溶剂质谱总离子流示意图

　　B.3 苯的质谱图参见图 B. 3 。

　　图 B.3 苯的质谱图

　　GB/T 37039—2018

　　B.4 甲苯的质谱图参见图 B. 4 。

　　图 B.4 甲苯的质谱图

　　B.5 N，N-二甲基苯胺的质谱图参见图 B. 5 。

　　图 B.5 N，N-二甲基苯胺的质谱图

　　GB/T 37039—2018

　　B.6 氯苯的质谱图参见图 B. 6 。

　　图 B.6 氯苯的质谱图

　　B.7 二甲苯的质谱图参见图 B. 7 。

　　图 B.7 二甲苯的质谱图