GB/T 37038-2018 DSD酸(4，4′-二氨基二苯乙烯-2，2′-二磺酸)

　　ICS 7 1 . 100 . 0 1 ;87 . 060 . 10 G 56

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 37038—2018

　　DSD酸(4 , 4,-二氨基二苯乙烯-2, 2,-二磺酸)

　　DSD acid(4 ,4,-Diaminostilbene-2 ,2,-diasulfonicacid)

　　2018-12-28 发布 2019-1 1-01 实施

　　国家市场监督管理总局中国国家标准化管理委员会

　　发

　　布

　　GB/T 37038—2018

　　前 言

　　本标准按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　本标准由中国石油和化学工业联合会提出。

　　本标准由全国染料标准化技术委员会(SAC/TC 134)归口 。

　　本标准起草单位：彩客化学(东光)有限公司、连云港莱亚化学有限公司、沈阳化工研究院有限公司、国家染料质量监督检验中心。

　　本标准主要起草人：段卫东、姬兰琴、李将、宫占胜、陈鑫、杜俊霞、蒲爱军。

　　GB/T 37038—2018

　　DSD酸(4 , 4,-二氨基二苯乙烯-2, 2,-二磺酸)

　　1 范围

　　本标准规定了 DSD酸(4,4′-二氨基二苯乙烯-2,2′-二磺酸)的要求、采样、试验方法、检验规则以及标志、标签、包装、运输和贮存。

　　本标准适用于 DSD酸的产品质量控制。

　　结构式：

　　分子式：C14 H 14 N2 O 6 S2

　　相对分子质量：370 . 40(按 2015 年国际相对原子质量)

　　CAS RN : 81-11-8

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注 日期的引用文件，仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

　　GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备

　　GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备

　　GB 20814 染料产品中重金属元素的限量及测定

　　GB/T 21876—2015 溶剂染料及染料中间体 灰分的测定

　　3 要求

　　DSD酸的质量应符合表 1 的要求。

　　GB/T 37038—2018

　　表 1 DSD酸的质量要求

　　4 采样

　　以批为单位采样，生产厂以均匀产品为一批。 潮品产品从每批产品的 100%袋(或桶)中取样，干品每批采样数应符合 GB/T 6678—2003 中 7 . 6 的规定，所采样品的包装应完好，采样时不应外界杂质落入产品中。 采样时用探管采取包括上、中、下三部分的样品，所采样品总量潮品应不少于 1 000 g,干品应不少于 500 g。将采取的样品充分混匀后，分装于两个清洁、干燥、密封良好的避光容器中，其上粘贴标签。 注明：产品名称、批号、生产厂名称、取样日期、地点。 一个供检验，另一个保存备查。

　　5 试验方法

　　警示 — 使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。 本标准并未指出所有可能的安全问题 。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

　　5 . 1 -般规定

　　除非另有规定，仅使用确认为分析纯的试剂和 GB/T 6682—2008 中规定的三级水。 试验中所用标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按 GB/T 601 和 GB/T 603 的规定制备与标定。检验结果的判定按 GB/T 8170—2008 中的 4 . 3 . 3 修约值比较法进行。

　　5 . 2 外观的评定

　　在自然北昼光下采用目视评定。

　　5 . 3 DSD酸总氨基值的测定

　　5 . 3 . 1 测定原理

　　采用反重氮化法。

　　利用芳香族伯胺在无机酸存在下，DSD 酸与亚硝酸钠定量进行重氮化反应，测定 DSD 酸的总氨

　　GB/T 37038—2018

　　基值。

　　5 . 3 . 2 试剂和溶液

　　5 . 3 . 2 . 1 盐酸溶液：盐酸与水的体积比= 1 ∶ 1 。

　　5.3.2.2 无水碳酸钠溶液：100 g/L。

　　5.3.2.3 溴化钾溶液：100 g/L。

　　5 . 3 . 2 . 4 亚硝酸钠标准滴定溶液：c(NaNO2) =0 . 1 mol/L,终点判定用淀粉-碘化钾试纸。

　　5 . 3 . 2 . 5 淀粉-碘化钾试纸。

　　5 . 3 . 3 测定步骤

　　5 . 3 . 3 . 1 干品试样测定

　　称取干品试样约 0 . 5 g(精确至 0 . 000 1 g) ,置于 1 000 mL烧杯中，加入 3 mL无水碳酸钠溶液及少量水溶解后，并用水稀释至约 500 mL。 开始搅拌，加入 10 mL溴化钾溶液，控制反应液温度为 20 ℃ ~ 30 ℃,估计样品含量，一次加入预计量的亚硝酸钠标准滴定溶液，在搅拌下，加入 20 mL盐酸溶液，搅匀后，该溶液用淀粉-碘化钾试纸试验应不呈蓝色，继续滴加亚硝酸钠标准滴定溶液，直至试样溶液对淀粉-碘化钾试纸呈微蓝色，并保持 5 min不变即为终点。

　　补加的亚硝酸钠标准滴定溶液应不超过 1 mL(超过 1 mL 时，不能进行计算，需重新称取试样测定，直至符合要求)。

　　滴定过程中若出现反应液浑浊，应放弃此次操作。 重新称取试样进行测定。

　　5 . 3 . 3 . 2 潮品试样测定

　　称取潮品试样 7 g~9 g(精确至 0 . 000 1 g) ,置于 300 mL烧杯中，加入 30 mL无水碳酸钠溶液及少量水打成浆状后，用水溶解并转移至 500 mL容量瓶中，水稀释至刻度。 摇匀备用。

　　取上述试样溶液 50 . 00 mL,置于 1 000 mL烧杯中，加 450 mL水，开始搅拌，后面操作同 5 . 3 . 3 . 1 。

　　在相同条件下做一空白试验。

　　5 . 3 . 4 结果计算

　　干品 DSD酸的总氨基值以质量分数 ∞1 计，数值以%表示，按式(1)计算：

　　∞1 = × 100% …………………………( 1 )

　　式中：

　　c —亚硝酸钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　V1 —干品 DSD酸试样滴定所消耗亚硝酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL) ;

　　V0 —空白试验中消耗亚硝酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL) ;

　　M —DSD酸的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)[M(C14 H14 S2 N2 O6) =370.40] ;

　　m1 —干品 DSD酸试样的质量，单位为克(g) 。

　　潮品 DSD酸的总氨基值以质量分数 ∞2 计，数值以%表示，按式(2)计算：

　　c[(V2 -V0)/1 000](M/2)

　　m2 × 50/500

　　式中：

　　c —亚硝酸钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　V2 —潮品 DSD酸试样滴定所消耗亚硝酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL) ;

　　V0 —空白试验中消耗亚硝酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL) ;

　　GB/T 37038—2018

　　M —DSD酸的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol)[M(C14 H14 S2 N2 O6) =370.40] ;

　　m2 —潮品 DSD酸试样的质量，单位为克(g) 。

　　计算结果保留到小数点后两位。

　　5 . 3 . 5 允许差

　　DSD酸的总氨基值平行测定结果之差应不大于 0 . 50%(质量分数)，取其算术平均值作为测定结果。

　　5 . 4 DSD酸的纯度及苄基物的质量分数测定

　　5 . 4 . 1 方法原理

　　采用反相高效液相色谱法，在 C18 柱上，以甲醇和缓冲盐水溶液为流动相，分离 DSD酸及有机杂质，经紫外检测器(254 nm)检测，用峰面积归一化法计算 DSD 酸的纯度，用峰面积外标法计算苄基物的质量分数。

　　5 . 4 . 2 仪器设备

　　5 . 4 . 2 . 1 液相色谱仪：

　　输液泵：流量范围 0 . 1 mL/min~5 . 0 mL/min,在此范围内其流量稳定性为 ±1%;检测器：多波长紫外分光检测器或具有同等性能的分光检测器。

　　5.4.2.2 反相液相色谱柱：长为 150 mm ,内径为 4 . 6 mm 的不锈钢柱，固定相为 C18 , 5 μm。

　　5 . 4 . 2 . 3 色谱工作站或积分仪。

　　5.4.2.4 平头微量注射器：25 μL。

　　5 . 4 . 2 . 5 超声波发生器。

　　5.4.2.6 分析天平：感量 ±0.01 mg。

　　5 . 4 . 3 试剂和溶液

　　5 . 4 . 3 . 1 甲醇：色谱纯 。

　　5 . 4 . 3 . 2 四乙基溴化铵。

　　5 . 4 . 3 . 3 乙酸铵 。

　　5 . 4 . 3 . 4 缓冲盐水溶液：1 g/L 四乙基溴化铵 +1 g/L 乙酸铵。

　　5 . 4 . 3 . 5 氨水溶液 ∶ 氨水与水的体积比=4 ∶ 96 。

　　5 . 4 . 3 . 6 苄基物标准品：纯度 ≥99%(质量分数)。

　　5.4.3.7 水：经 0.45 μm 滤膜过滤。

　　5 . 4 . 4 色谱操作条件

　　色谱操作条件如下：

　　a) 流动相：甲醇与缓冲盐水溶液的体积比= 5 ∶ 95 ;

　　b) 波长：254 nm;

　　c) 流量：1.0 mL/min;

　　d) 进样量：5 μL;

　　e) 柱温：40 ℃ 。

　　可根据不同仪器设备，选择最佳分析条件，流动相应摇匀后用超声波发生器进行脱气。

　　GB/T 37038—2018

　　5 . 4 . 5 苄基物标准溶液的制备

　　准确称取苄基物标准品约 50 mg(精确至 0 . 01 mg)于小烧杯中，加少量水打成浆状，再加适量氨水溶液溶解(pH≈7),移入 100 mL棕色容量瓶中并用水稀释至刻度，于超声波发生器中震荡溶解备用，此为标准溶液 A。

　　吸取适量的标准溶液 A,配制与试样中苄基物含量浓度相当的标准工作溶液，备用。

　　5 . 4 . 6 试样溶液的制备

　　称取按总氨基值折成 100%试样约 50 mg(精确至 0 . 01 mg) 于小烧杯中，加少量水打成浆状，再加适量氨水溶液溶解(pH≈7),移入 50 mL 棕色容量瓶中并用水稀释至刻度(避光保存并现用现配)，于超声波发生器中震荡溶解备用。

　　5 . 4 . 7 测定步骤

　　5 . 4 . 7 . 1 DSD酸纯度的测定

　　待仪器运行稳定后，用微量注射器吸取试样溶液注入进样阀，待最后一个组分流出完毕(见色谱图 1) ,用色谱工作站或积分仪进行结果处理。

　　5 . 4 . 7 . 2 苄基物的测定

　　待仪器运行稳定后，用微量注射器分别吸取适宜的系列苄基物标准溶液和试样溶液，分别注入进样阀，待最后一个组分流出完毕(见色谱图 1),用色谱工作站或积分仪进行结果处理。

　　5 . 4 . 8 色谱图

　　DSD酸色谱示意图见图 1 。

　　说明：

　　1、2、3、5、6 — 未知物;

　　4 — 苄基物;

　　7 — 对氨基甲苯邻磺酸;

　　8 —DSD酸。

　　图 1 DSD酸色谱示意图

　　GB/T 37038—2018

　　5 . 4 . 9 结果计算

　　DSD酸纯度以 ∞3 计，数值以%表示，按式(3)计算：

　　…………………………( 3 )

　　式中：

　　A —DSD酸的峰面积数值;

　　ΣAi—DSD酸试样中各组分的峰面积数值之和。

　　计算结果保留到小数点后两位。

　　以总氨基值折百计的 DSD酸的苄基物含量以质量分数 ∞4 计，数值以%表示，按式(4)计算：

　　…………………………( 4 )

　　式中：

　　A1 —DSD酸试样中苄基物的峰面积数值;

　　ms —准确的标准溶液中苄基物的质量，单位为毫克(mg) ;

　　∞s —苄基物标准品的质量分数;

　　As — 标准溶液中苄基物的峰面积数值;

　　m3 —DSD酸试样的质量，单位为毫克(mg) ;

　　∞ —DSD酸总氨基值的质量分数。

　　计算结果保留到小数点后两位。

　　5 . 4 . 10 允许差

　　DSD酸纯度平行测定结果之差应不大于 0 . 50%,苄基物平行测定结果之差应不大于 0 . 05%(质量分数)，取其算术平均值作为测定结果。

　　5 . 5 碱不溶物的测定

　　5 . 5 . 1 试剂和材料

　　5.5. 1 . 1 无水碳酸钠溶液：100 g/L。

　　5 . 5 . 1 . 2 G3 玻璃坩埚式过滤器。

　　5 . 5 . 2 测定步骤

　　称取干品试样约 10 g或潮品试样 20 g(精确至 0 . 000 1 g) ,置于 400 mL烧杯中，加 100 mL水打成浆状，再加入 100 mL无水碳酸钠溶液，搅拌至试样全部溶解。 烘干温度为 100 ℃ ~ 105 ℃ 。 其余按GB/T 2381—2013 的有关规定进行。

　　5 . 5 . 3 计算

　　DSD酸的碱不溶物以质量分数 X1 计，数值以%表示，按式(5)计算：

　　X …………………………( 5 )

　　式中：

　　m4 —过滤器的质量，单位为克(g) ;

　　m5 —过滤器及不溶物的质量，单位为克(g) ;

　　m —DSD酸样品的质量，单位为克(g) ;

　　∞ —DSD酸总氨基值的质量分数。

　　GB/T 37038—2018

　　5 . 6 干品 DSD酸水分的测定

　　烘干温度 100 ℃ ~105 ℃ ,称样量 2 g(精确至 0.000 1 g), 其余按 GB/T 2386—2014 中 3.2“烘干

　　法”进行。

　　5 . 7 灰分的测定

　　5 . 7 . 1 测定

　　称取干品试样 5 g(潮品试样 10 g)(精确至 0 . 000 1 g),放入经 750 ℃ ±25 ℃加热烘至恒量的瓷坩埚中，在电炉上缓缓加热使之炭化，放置室温后加入 0 . 5 mL硫酸，再次在电炉上加热使硫酸挥发，然后移入高温炉中在 700 ℃ ±25 ℃炭化灼烧至恒量。

　　其余按 GB/T 21876—2015 的规定进行。

　　5 . 7 . 2 计算

　　以氨基值折百计的 DSD酸的灰分以质量分数 犡2 计，数值以%表示，按式(6)计算：

　　犡 …………………………( 6 )

　　式中：

　　犿9 —灼烧后试样残留物加坩埚的质量，单位为克(g) ;

　　犿8 —坩埚的质量，单位为克(g) ;

　　犿 —灼烧前试样的质量，单位为克(g) ;

　　狑 —DSD酸总氨基值的质量分数。

　　5 . 8 铁离子的测定

　　5 . 8 . 1 试剂

　　硝酸溶液：硝酸与水的体积比= 1 ∶ 9 。

　　5 . 8 . 2 前处理

　　取 5 . 7 炭化后的试样，用 4 mL硝酸溶液(5 . 8 . 1)溶解后，选用下列方法之一进行日常检验。

　　5 . 8 . 3 原子吸收法(仲裁法)

　　铁离子含量以总氨基值折百计，按 GB 20814 的相关规定进行测定。

　　5 . 8 . 4 分光光度法

　　按 GB/T 3049—2006 的相关规定进行测定。

　　5 . 9 色度的测定

　　5 . 9 . 1 方法原理

　　根据 Lambert-Beer定律，当试样厚度(光程)固定时，入射光波长和其他条件保持不变，则在一定浓度范围内所测的吸光度与溶液内待测物质的浓度成正比。

　　5 . 9 . 2 仪器设备

　　5 . 9 . 2 . 1 分光光度计 。

　　5.9.2.2 比色皿：10 mm。

　　GB/T 37038—2018

　　5.9.2.3 容量瓶：棕色 100 mL, 棕色 1 000 mL。

　　5 . 9 . 3 试剂

　　5 . 9 . 3 . 1 无水碳酸钠 。

　　5 . 9 . 3 . 2 四硼酸钠 。

　　5 . 9 . 4 稀释溶液的配制

　　称取无水碳酸钠 5 . 0 g 和四硼酸钠 19 . 0 g(精确至 0 . 1 g),放入 100 mL烧杯中，用少量水溶解，移入1 000 mL棕色容量瓶中，然后用水稀释至刻度摇匀备用。

　　5 . 9 . 5 测定步骤

　　称取试样 0 . 5 g(以总氨基值折百计)，精确至 0 . 000 1 g,用上述稀释溶液将试样溶解，然后移入 100 mL棕色容量瓶中，并用稀释溶液稀释至刻度。

　　以水为参比溶液，用 10 mm 石英比色皿，在 30 min 内用分光光度计分别测定试样溶液在 440 nm、 460 nm、500 nm 波长处的吸光度数值。

　　5 . 9 . 6 结果计算

　　DSD酸的色度( ΣOD)按式(7)计算：

　　Σ OD = OD(440 nm) + OD(460 nm) + OD(500 nm) …………………( 7 )

　　式中：

　　OD(440 nm) —440 nm处的吸光度数值;

　　OD(460 nm) —460 nm处的吸光度数值;

　　OD(500 nm) — 500 nm处的吸光度数值。

　　6 检验规则

　　6 . 1 检验分类

　　表 1 中规定的所有项目为出厂检验项 目 。

　　6 . 2 出厂检验

　　DSD酸应由生产厂的质量检验部门进行检验合格，附合格证明后方可出厂。 生产厂应保证所有出厂的 DSD酸都符合本标准的要求。

　　6 . 3 复验

　　如果检验结果中有一项指标不符合本标准的规定时，干品应重新自两倍量的包装中取样进行检验，潮品应重新取样进行检验，重新检验的结果即使只有一项指标不符合本标准的要求，则整批产品不合格。

　　7 标志、标签、包装、运输和贮存

　　7 . 1 标志

　　DSD酸的每个包装容器上都应涂印耐久、清晰的标志，标志内容至少应有：

　　a) 产品名称、规格;

　　GB/T 37038—2018

　　b) 生产厂名称、地址;

　　c) 生产日期、批号;

　　d) 净含量。

　　7 . 2 标签

　　产品应有标签，标签上应注明产品生产日期、合格证明、执行标准编号、批号和规格。

　　7 . 3 包装

　　DSD酸用内衬深色塑料袋的三合板桶或编织袋包装，密封应严密，产品应避免与空气直接接触，防止氧化。 每袋(桶)净含量 50 kg±0.2 kg,其他包装可与用户协商确定。

　　7 . 4 运输

　　DSD酸运输过程中应防雨、防晒、防止碰破和压坏包装，避免产品直接暴露于空气中，防止变质。

　　7 . 5 贮存

　　DSD酸应贮存在阴凉、干燥、通风的库房内。