GB/T 34499.1-2017 铱化合物化学分析方法 第1部分：铱量的测定 硫酸亚铁电流滴定法

　　ICS 77 . 120 . 99 H 15

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 34499 . 1—2017

　　铱化合物化学分析方法

　　第 1 部分：铱量的测定

　　硫酸亚铁电流滴定法

　　Methodforchemicalanalysisofiridium compounds— part1：Determinationofiridium content—

　　Electricitytitrationusingferroussulfate

　　2017-09-29 发布 2018-04-01 实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 34499 . 1—20 17

　　前 言

　　GB/T 34499《铱化合物化学分析方法》分为 2 个部分：

　　— 第 1 部分：铱量的测定 硫酸亚铁电流滴定法;

　　— 第 2 部分：钯、铑、铂、钉、金、银、铝、铜、铁、镍、铅、镁、锰、锡、锌、钙、钠、钾、硅量的测定 电感耦合等离子发射光谱法。

　　本部分为 GB/T 34499 的第 1 部分。

　　本部分按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　本部分由中国有色金属工业协会提出。

　　本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC 243)归口 。

　　本部分负责起草单位：贵研铂业股份有限公司、贵研检测科技(云南)有限公司、有色金属技术经济研究院。

　　本部分参加起草单位：江西省汉氏贵金属有限公司、金川集团股份有限公司。

　　本部分主要起草人：杨梅英、陶赛祥、罗一江、向磊、金娅秋、钱彦林、邢银娟、甘建壮、任传婷、方卫、马媛、张荣梅、梁洁、赵文虎、刘霞、杨辉、杨晓滔、朱武勋、郁丰善、柴影、宋晓军、邓欣荣。

　　GB/T 34499 . 1—20 17

　　铱化合物化学分析方法

　　第 1 部分：铱量的测定硫酸亚铁电流滴定法

　　1 范围

　　GB/T 34499 的本部分规定了铱化合物中铱量的测定方法。

　　本部分适用于氯铱酸(H 2 IrCl6)、三氯化铱 (IrCl3)、四氯化铱 (IrCl4)、氯铱酸铵[(NH4) 2 IrCl6]、醋酸铱[Ir(OAC) 3]、乙酰丙酮铱(IrC15 H21 O6) 中铱量的测定。 测定范围：8%~60% 。

　　2 方法原理

　　试料经硝酸、盐酸-过氧化氢处理成溶液，在盐酸和硫酸介质中，用硫酸亚铁标准滴定溶液滴定铱

　　( Ⅳ),选定电位为 +0 . 50 V,电流法指示终点。

　　3 试剂和材料试剂

　　除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和二级水。

　　3 . 1 氯酸钾(优级纯)。

　　3.2 盐酸(ρ= 1.19 g/mL)。

　　3.3 硝酸(ρ= 1.42 g/mL)。

　　3 . 4 过氧化氢(30%,体积分数)

　　3.5 硫酸(1+1)。

　　3.6 硫酸(4+96)。

　　3 . 7 氯化钠饱和溶液。

　　3.8 氯酸钠溶液(100 g/L)。

　　3.9 硫酸亚铁标准滴定溶液[犮(FeSO4 ·7H2 O)约 0.001 1 mol/L] :

　　配制：称取 0 . 318 g硫酸亚铁，溶入 1 000 mL硫酸溶液(3 . 6) 中，混匀。

　　标定：标定与试料的测定平行进行。

　　移取 10 . 00 mL铱标准溶液 3 份，分别置于 100 mL高型烧杯中，加 1 滴氯酸钠溶液(3 . 8) , 5 mL 盐酸(3 . 2),混匀，静置约 10 min。 加 0 . 2 mL氯化钠饱和溶液(3 . 7) , 5 mL 硫酸溶液(3 . 5),加水至总体积

　　约 30 mL。 插入吹气管，于吹气装置上以气流量约每杯 1 L/ min 吹气 10 min。 用约 10 mL水冲洗吹气管和高型烧杯壁，再吹气 10 min。 取下，溶液转入 150 mL烧杯中。 用约 5 mL水冲洗吹气管和高型烧杯 。重复 3 次 。

　　在上述溶液中，插入铂指示电极和饱和甘汞电极，选定电位为+ 0 . 50 V。 开动磁力搅拌器，先用硫酸亚铁标准滴定溶液(3 . 9)滴定至近终点时。 再用微量滴定管滴定剩余的铱( Ⅳ) 。 以硫酸亚铁标准滴定溶液(3 . 9)的体积对应相应的电流值作图，将两直线外推，交点所对应的体积为滴定的终点。 平行标定所消耗的硫酸亚铁标准滴定溶液体积的极差应不超过 0 . 05 mL,取其平均值。

　　按式(1)计算硫酸亚铁标准滴定溶液的实际浓度：

　　犮 ………………………………( 1 )

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　　式中：

　　c —硫酸亚铁标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　ρ0 —铱标准溶液的质量浓度，单位为毫克每毫升(mg/mL) ;

　　V1 —移取铱标准溶液的体积，单位为毫升(mL) ;

　　V2 —标定时，滴定铱标准溶液所消耗的硫酸亚铁标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL) ;

　　192.22 —铱的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol) 。

　　3 . 10 铱标准溶液

　　称取 0 . 10 g 铱粉( 质量分数 ≥99 . 99%), 精确至 0 . 000 1 g。 于 50 mL 高温高压消解管中，加入10 mL 盐酸(3 . 2) , 700 mg氯酸钾(3 . 1)置于气体反应支架内，气体反应支架置于消解管中，于 300 ℃溶解至少 6 h。 将管内试液移入 200 mL容量瓶中，加入 100 mL盐酸(3 . 2),用水稀释至刻度。 混匀。 此溶液 1 mL含 0.5 mg 铱。

　　4 设备

　　4. 1 天平，感量 0.01 mg。

　　4 . 2 电流滴定装置包含如下仪器：

　　a) 恒电位仪(给定电位：-3 V~+3 V;测量范围：± 1 PA~20 μA;量程：200 μA~20 nA)。

　　b ) 指示电极：铂电极。

　　c) 参比电极：饱和氯化钾甘汞电极。

　　d) 磁力搅拌器。

　　4 . 3 聚四氟乙烯消化罐。

　　4 . 4 烘箱 。

　　4 . 5 高温高压消解仪。

　　4 . 6 吹气装置：如图 1 所示。

　　说明：

　　1 — 无油气体压缩机;

　　2 — 二通玻璃活塞;

　　3 — 安全瓶;

　　4 —洗气瓶(500 mL) ;

　　5 — 重铬酸钾-硫酸洗涤液;

　　6 —空气流量计(10 L/min~15 L/min) ;

　　7 —高型烧杯(100 mL) ;

　　8 — 吹气管，末端有 6 个小孔;

　　9 —玻璃管(φ= 20 mm)。

　　图 1 吹气装置示意图

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　　5 试样

　　样品储存于密闭容器内，用时现称。

　　6 分析步骤

　　6 . 1 试料

　　按表 1 称取试样，精确至 0 . 000 1 g。

　　表 1 试料量

　　6 . 2 测定次数

　　独立地进行 2 次测定，取其平均值。

　　6 . 3 空白试验

　　随同试料做空白试验。

　　6 . 4 测定

　　6 . 4 . 1 试样的溶解

　　6 . 4 . 1 . 1 将试料(四氯化铱、氯铱酸、三氯化铱、氯铱酸铵)置于聚四氟乙烯消化罐中，加 20 mL 盐酸(3 . 2) , 5 mL过氧化氢(3 . 4),置于烘箱中于 150 ℃ ± 5 ℃加热消解 5 h,取出，冷却。

　　6 . 4 . 1 . 2 将试料(醋酸铱和乙酰丙酮铱)置于 100 mL烧杯中，加入 5 mL 硝酸(3 . 3) 处理至有机物破坏完全(溶液清亮无渣)，蒸至体积为 1 mL 时，加入 5 mL盐酸(3 . 2),重复 2 次，小体积后将溶液用 20 mL盐酸(3 . 2)转入聚四氟乙烯消化罐中，再加入 5 mL 过氧化氢(3 . 4),置于烘箱中于 150 ℃ ± 5 ℃加热消解 5 h,取出，冷却。

　　6 . 4 . 1 . 3 将试液(6 . 4 . 1 . 1)、(6 . 4 . 1 . 2)分别转入 100 mL容量瓶中，冷却至室温，以水稀释至刻度，混匀。

　　6 . 4 . 2 试液的处理

　　移取 10.00 mL 试液(6. 4. 1. 3) 于 100 mL 高型烧杯中，加 5 mL 盐酸(3. 2)、5 mL 硫酸(3. 5) 和0 . 2 mL 氯化钠饱和溶液(3 . 7),加水至体积约 30 mL。

　　6 . 4 . 3 吹气

　　于试液(6 . 4 . 2)中，插入吹气管，在吹气装置上吹气。 先吹气 10 min,用约 10 mL水冲洗高型烧杯壁和吹气管，再吹气 10 min,取下。 试液转入 150 mL烧杯中，用约 5 mL水冲洗吹气管和高型烧杯，重复3 次 。

　　6 . 5 滴定

　　将试液(6 . 4 . 3)置于电流滴定装置上，插入铂指示电极和饱和甘汞电极。 选定电位为+0 . 50 V。 开动磁力搅拌器，先用硫酸亚铁标准滴定溶液(3 . 9)滴定至近终点时，再用微量滴定管滴定剩余的铱( Ⅳ) 。

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　　以硫酸亚铁标准滴定溶液(3 . 9)的体积对相应的电流值作图，将两直线外推，交点所对应的体积为滴定的终点。

　　7 分析结果的计算与表述

　　按式(2)计算铱的质量分数 ∞Ir , 数值以%表示：

　　式中：

　　c —硫酸亚铁标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　V5 —滴定试液所消耗的硫酸亚铁标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL) ;

　　V0 —滴定空白所消耗的硫酸亚铁标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL) ;

　　V3 —试液总体积，单位为毫升(mL) ;

　　m0 —试料的质量，单位为克(g) ;

　　V4 —分取试液体积，单位为毫升(mL) ;

　　192.22 —铱的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol) 。

　　所得结果应表示至小数点后第二位。

　　8 精密度

　　8 . 1 重复性

　　在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限(r)，超过重复性限(r)的情况不超过 5%,重复性限(r)按表 2 数据采用线性内插法或外延法求得。

　　表 2 重复性限

　　8 . 2 允许差

　　实验室之间分析结果的差值应不大于表 3 所列允许差。

　　表 3 允许差

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　　9 试验报告

　　试验报告包括以下内容：

　　— 试样;

　　— 使用的标准(包括发布或出版年号);

　　— 分析结果及其表示;

　　— 与基本分析步骤的差异;

　　— 测定中观察到的异常现象;

　　— 试验日期。