GB/T 34181-2017 矿物棉绝热制品用定型剂

　　ICS 9 1 . 100 . 50

　　Q 25

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 34181—2017

　　矿物棉绝热制品用定型剂

　　Formingadhesivesformineralwoolinsulationmaterial

　　2017-09-07 发布 2018-08-01 实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 34181—20 17

　　前 言

　　本标准按照 GB/T 1 . 1—2009 给出的规则起草。

　　本标准由中国建筑材料联合会提出。

　　本标准由全国绝热材料标准化技术委员会(SAC/TC 191)归口 。

　　本标准起草单位：南京玻璃纤维研究设计院有限公司、太尔化工(南京)有限公司、上海久安水质稳定剂厂、山东圣泉新材料股份有限公司、国家玻璃纤维产品质量监督检验中心、太尔胶粘剂(广东)有限公司、江苏艾科赛特新材料有限公司。

　　本标准主要起草人：李勇、王玲、廖兵、王佳庆、陈尚、李俊光、徐琪、奚彬、周琴、王涛、米大利、王海博、李枝芳、朱玉国。

　　GB/T 34181—20 17

　　矿物棉绝热制品用定型剂

　　1 范围

　　本标准规定了矿物棉绝热制品用定型剂的术语和定义、分类和标记、要求、试验方法、检验规则、包装、标识、运输和贮存。

　　本标准适用于岩棉、玻璃棉、矿渣棉等矿物棉绝热制品用酚醛树脂定型剂和聚丙烯酸酯定型剂。

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注 日期的引用文件，仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注 日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

　　GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备

　　GB/T 2794 胶黏剂黏度的测定 单圆筒旋转黏度计法

　　GB/T 3723—1999 工业用化学产品采样安全通则

　　GB/T 4132 绝热材料及相关术语

　　GB/T 6678—2003 化工产品采样总则

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　GB/T 14518 胶粘剂的 pH 值测定

　　GB/T 21298 实验室玻璃仪器 试管

　　GB/T 25138—2010 检定铸造粘结剂用标准砂

　　GB/T 30773—2014 气相色谱法测定酚醛树脂中游离苯酚含量

　　HG/T 2501 酚醛树脂 pH 值的测定

　　HG/T 2622 酚醛树脂中游离甲醛含量的测定

　　HG/T 2710 液体酚醛树脂水混溶性的测定

　　HG/T 2755 酚醛树脂中六亚甲基四胺含量的测定

　　HG/T 2756 用 自动测定仪测定酚醛树脂给定温度下的凝胶时间

　　3 术语和定义

　　GB/T 4132 界定的以及下列术语和定义适用于本文件。

　　3.1

　　矿物棉绝热制品用定型剂(以下简称定型剂)adhesivesformineralwoolinsulationmaterial

　　通过树脂的固化粘结作用将松散的矿物棉定型，赋予矿物棉绝热制品良好的物理、力学性能的低聚态树脂水溶液(如酚醛树脂、聚丙烯酸酯)。

　　3.2

　　游离甲醛含量 freeformaldehydecontent

　　以甲醛、甲醛水合物等游离态形式存在于定型剂中的甲醛的质量占总质量的百分数。

　　GB/T 34181—20 17

　　3.3

　　酚醛树脂定型剂 phenolicresin

　　以苯酚、甲醛为主要原料，通过缩聚反应制成的定型剂。

　　3.3.1

　　纯酚醛树脂 purephenolicresin

　　使用甲醛与苯酚为原料，未添加尿素等辅助原料的酚醛树脂定型剂。

　　3.3.2

　　预混尿素酚醛树脂 ureapremixedphenolicresin

　　添加尿素聚合纯酚醛树脂中游离甲醛的酚醛树脂定型剂。

　　3.4

　　聚丙烯酸酯定型剂 polyacrylateadhesives

　　以丙烯酸酯、丙烯酸同系物或其衍生物脂类通过聚合反应生产的定型剂。

　　3.5

　　固体含量 solidcontent

　　在规定的测试条件下，定型剂中非挥发性物质的质量占总质量的百分数。

　　3.6

　　水混溶性 waterdilutability

　　在规定的测试条件下，定型剂在水中出现微细不溶物时，所加水的体积与定型剂质量之比。

　　3.7

　　游离苯酚含量 freephenolcontent

　　酚醛树脂定型剂中未参与缩聚反应的苯酚的质量占总质量的百分数。

　　3.8

　　凝胶时间 geltime

　　液态树脂或胶液在规定的温度下由能流动的液态转变成固体凝胶所需的时间。

　　3.9

　　游离丙烯酸含量 freeacrylicacidcontent

　　聚丙烯酸酯定型剂中未参与聚合反应的丙烯酸的质量占总质量的百分数。

　　4 分类和标记

　　4 . 1 分类

　　定型剂按组成分为酚醛树脂定型剂和聚丙烯酸酯定型剂(代号为 PAA) 。 酚醛树脂定型剂按生产工艺分为纯酚醛树脂(代号为 PF)和预混尿素酚醛树脂(代号为 PUF) 。

　　4 . 2 标记

　　产品标记由三部分组成：产品名称+标准号+代号+产品标称固体含量。

　　示例 1：标称固体含量为 40%的纯酚醛树脂标记为：纯酚醛树脂 GB/T 34181—2017-PF-40。

　　示例 2：标称固体含量为 50%的聚丙烯酸酯定型剂标记为：聚丙烯酸酯 GB/T 34181—2017-PAA-50。

　　5 要求

　　5 . 1 酚醛树脂定型剂

　　预混尿素酚醛树脂和纯酚醛树脂的要求见表 1 。

　　GB/T 34181—20 17

　　表 1 酚醛树脂定型剂的要求

　　5 . 2 聚丙烯酸酯定型剂

　　聚丙烯酸酯定型剂的要求见表 2 。

　　表 2 聚丙烯酸酯定型剂的要求

　　6 试验方法

　　6 . 1 酚醛树脂定型剂

　　6 . 1 . 1 固体含量、外观、灰分按附录 A进行。

　　6. 1 .2 pH 值按 HG/T 2501 的规定进行。

　　6 . 1 . 3 游离甲醛含量按 HG/T 2622 的规定进行。

　　6 . 1 . 4 游离苯酚含量按 GB/T 30773—2014 或 B. 1 的规定进行，GB/T 30773—2014 作为仲裁方法。

　　6 . 1 . 5 凝胶时间按 HG/T 2756 规定的 A法进行，测定温度 135 ℃ 。

　　6 . 1 . 6 水混溶性按 HG/T 2710 的规定进行。

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　　6. 1 .7 氮含量[以氮(N) 计]，按 HG/T 2755 的规定测定六亚甲基四胺含量 狑(C6 H12N4) ,氮含量 狑N =

　　0 . 399 7×狑C6 H12 N4 。

　　6 . 1 . 8 酚醛树脂定型剂的粘结强度有要求时按附录 C进行。

　　6 . 2 聚丙烯酸酯定型剂

　　6 . 2 . 1 固体含量、外观、灰分按附录 A进行。

　　6.2.2 pH 值的测定：使用万分之一天平，称取 1.00 g±0.01 g 试样于 200 mL 玻璃烧杯中，加水溶解，转移至 100 mL容量瓶中，于 25 ℃下定容至刻度，按照 GB/T 14518 的规定测定溶液的 pH 值。

　　6 . 2 . 3 游离丙烯酸含量按 D. 1 进行，游离甲醛含量按 D. 2 进行。

　　6 . 2 . 4 水混溶性按 HG/T 2710 的规定进行。

　　6 . 2 . 5 粘度按 GB/T 2794 的规定进行。

　　7 检验规则

　　7 . 1 出厂检验

　　产品交付时应进行出厂检验。酚醛树脂定型剂检验项 目包括固体含量、外观、灰分、pH 值、凝胶时间、游离苯酚、游离甲醛、水混溶性;聚丙烯酸酯定型剂检验项目包括固体含量、外观、灰分、pH 值、游离

　　甲醛含量、水混溶性、游离丙烯酸含量、粘度。

　　7 . 2 型式检验

　　有下列情况之一时，应进行型式检验。 型式检验的项目为第 5 章所有项 目 。

　　a) 新产品或老产品转厂生产的试制定型鉴定;

　　b ) 正式生产后，原材料、工艺有较大的改变，可能影响产品性能时;

　　c) 正常生产时，每一年至少进行一次;

　　d) 产品停产 6 个月后，恢复生产时;

　　e) 出厂检验结果与上次型式检验有较大差异时;

　　f) 国家质量监督机构提出进行型式检验要求时。

　　7 . 3 组批

　　矿物棉绝热制品用定型剂应按每一反应釜生产的产品量，或多釜混合并批后产品量不超过 20t 的

　　均一体为一检验批。

　　7 . 4 抽样

　　采用随机抽样法抽样，抽样单元数按 GB/T 6678—2003 中 7 . 6 . 1 的规定进行。 抽样安全符合GB/T 3723—1999 中的规定。 抽样量不得少于 2 L,装入干燥洁净的样品瓶中。 样品瓶上应粘贴标签，标明类别、批号、抽样时间。

　　7 . 5 合格判定与复检规则

　　批的每一项检验结果均符合指标要求的规定时，判定该批产品合格。 如果检验结果不合格项超过一项时，则判定该批为不合格。 检验结果有一项不合格时，应重新自抽样单元中取样进行复检。 复检结果合格，则判定该批合格，否则为不合格。

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　　8 包装、标识、运输和贮存

　　8 . 1 包装

　　定型剂装入洁净、干燥的且不与定型剂产生反应的容器内，密封良好，防止树脂渗出和水分渗入。也可根据用户要求进行包装。

　　8 . 2 标识

　　定型剂包装上应印有产品标识，内容包括：商标、产品名称、厂名称、产品标记、批号、净重、储存条件等 。产品出厂应附有质量合格证书，内容包括：产品名称、产品标记、生产 日期、批号、检验结果等。

　　8 . 3 运输

　　定型剂在运输装卸过程中，应密封良好，防止溢出。 运输时，不得曝晒或雨淋，不得与强酸、强碱性物质接触，酚醛树脂在运输途中应采取控温措施，防止变质。

　　8 . 4 贮存

　　纯酚醛树脂定型剂储存温度 5 ℃ ~15 ℃ ,贮存期 14 d;预混尿素酚醛树脂定型剂贮存温度 10 ℃ ~ 15 ℃ ,时间 7 d;聚丙烯酸酯定型剂可常温贮存，贮存期 6 个月。

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　　附 录 A

　　(规范性附录)

　　固体含量、外观、灰分测定方法

　　A.1 固体含量

　　A.1 . 1 仪器和设备

　　除非另有说明，本标准中所用试剂均为分析纯及以上，配制溶液、稀释用的水符合 GB/T 6682 中三级水及以上的要求。

　　固体含量测定的仪器与设备如下：

　　a) 鼓风干燥箱：最高工作温度不小于 150 ℃ ,控温精度 ±2 ℃ ;

　　b) 天平：实际分度值 0.1 mg;

　　c) 试验容器：直径 60 mm±5 mm、高 30 mm±2 mm 的结晶皿，不锈钢、铝箔、玻璃或石英材质;

　　d) 干燥器：内有硅胶。

　　A.1 . 2 测定步骤

　　A.1 .2. 1 酚醛树脂定型剂：称取 3 g~4 g试料，精确至 0.001 g,置于经(135±2) ℃质量恒定的试验容器中，加入 10 mL 水，摇匀，将盛有试料的试验容器放入( 135 ± 2)℃ 的恒温干燥箱中干燥 120 min± 5 min。取出，于干燥器中冷却 15 min,称量，再干燥 15 min,冷却、称量，直至前后两次质量差不大于1 mg。

　　A.1 .2.2 聚丙烯酸酯定型剂：称取 1 g~2 g试料，精确至 0.001 g,置于经(120±2) ℃质量恒定的试验容器中，放入(120±2) ℃的恒温干燥箱中干燥 120 min±5 min。取出，于干燥器中冷却 15 min,称量，再干燥 15 min,冷却、称量，直至前后两次质量差不大于 1 mg。

　　A.1 . 3 结果计算

　　固体含量按式(A. 1 )计算：

　　狑 …………………………(A.1)

　　式中：

　　狑1 — 固体含量的质量分数;

　　犿1 — 试验容器质量，单位为克(g) ;

　　犿2 — 试验容器与试料的质量，单位为克(g) ;

　　犿3 — 干燥后试验容器与试料质量，单位为克(g)。

　　平行测定不少于三次，取连续三次极差值不大于0.5%的结果的算术平均值作为测定结果，精确至 0.1%。

　　A.2 外观

　　A.2 . 1 仪器设备

　　A.2. 1 . 1 试管：符合 GB/T 21298 规定的规格为 16 mm×160 mm、壁厚为一般型、材质为Ⅰ类的玻璃管。

　　A.2. 1 .2 水浴锅：10 ℃ ~100 ℃ ,控温精度 ±2 ℃。

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　　A.2. 1 .3 温度计：0 ℃ ~100 ℃。

　　A.2 . 2 测定步骤

　　A.2.2. 1 从按 7.4 抽取的样品中取 20 mL试样倒入干燥洁净的试管内，用温度计测定定型剂温度。温度大于 10 ℃按 A.2 .2 .2 进行，温度低于 10 ℃或者试样有异常按 A.2 .2 .3 进行。

　　A.2.2.2 将装有试料的试管在 25 ℃ ± 1 ℃的水浴中静置 5 min后，在自然散射光或 日光灯下对光观察澄清度、有无杂质。

　　A.2.2.3 用水浴将试料加热到 40 ℃ ~50 ℃ ,保持 5 min,然后按 A.2.2.2 进行。

　　A.2 . 3 结果表示

　　记录观察到的澄清度、杂质情况。

　　A.3 灰分

　　A.3 . 1 原理

　　将一定量的树脂置于试验容器中，烘干水分后，再经高温灼烧，冷却、称量，计算残渣的质量百分数。

　　A.3 . 2 仪器和试剂

　　灰分的测定使用以下仪器和试剂：

　　a) 天平：实际分度值 0.1 mg;

　　b) 鼓风干燥箱：最高工作温度不小于 150 ℃ ,控温精度 ±2 ℃ ;

　　c) 高温电阻炉：带温度控制器;

　　d) 50 mL坩埚：材质为陶瓷或铂金;

　　e) 石英结晶皿：直径 60 mm±5 mm,高 30 mm±2 mm;

　　f) 干燥器：内有硅胶;

　　g) 可调电炉：功率 2 kW。

　　A.3 . 3 测定步骤

　　称取 3 g~4 g试料，精确至 0.001 g。置于经 800 ℃灼烧至质量恒定的坩埚或石英结晶皿中，盖上盖，于可调电炉上烘干，灰化。置于 800 ℃ 的高温电阻炉中灼烧 30 min±5 min 后取出。放入干燥器中，冷却至室温称量。再灼烧 15 min、冷却、称量，直至前后两次质量差不大于 1 mg。

　　A.3 . 4 结果计算

　　灰分按式(A. 2)计算：

　　狑 …………………………( A.2 )

　　式中：

　　狑2 — 灰分的质量分数;

　　m5 — 坩埚或石英结晶皿和试料灼烧后质量，单位为克(g) ;

　　m6 — 坩埚或石英结晶皿质量，单位为克(g) ;

　　m4 — 坩埚或石英结晶皿和试料质量，单位为克(g)。

　　取连续两次绝对差值不大于 0.2%测定值的平均值作为测定结果。精确至 0.1%。

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　　附 录 B

　　(规范性附录)

　　酚醛树脂定型剂中游离苯酚含量测定方法

　　B.1 游离苯酚含量的测定

　　B.1 . 1 原理

　　酚醛树脂中的游离苯酚，用水蒸气蒸馏时与水一起馏出，用溴量法测定。

　　B.1 . 2 试剂

　　测定游离苯酚含量的试剂如下：

　　a) 无水乙醇;

　　b) 盐酸：质量浓度 36%~38% ;

　　c) 碘化钾溶液：200 g/L;

　　d) 硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(Na2 S2 O3) =0.1 mol/L,按照 GB/T 601 的规定制备;

　　e) 溴溶液：c(1/2Br2) =0.1 mol/L,按照 GB/T 601 的规定制备;

　　f) 淀粉指示剂：10 g/L,称取 1 g淀粉，加入少量蒸馏水调成浆糊，搅拌下加入 100 mL 沸水，微沸2 min,放置待用(用时现配)。

　　B.1 . 3 仪器与设备

　　测定游离苯酚含量的仪器与设备如下：

　　a) 容量瓶：250 mL, 1 000 mL ;

　　b ) 带塞磨口瓶：250 mL;

　　c) 天平：实际分度值 0.1 mg;

　　d) 苯酚蒸馏装置(见图 B.1) : 1 000 mL蒸汽发生器、500 mL 圆底烧瓶、直型冷凝管、500 mL 三角烧瓶、加热套。

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　　说明：

　　1 — 1 000 mL蒸汽发生器;

　　2 — 500 mL 圆底烧瓶;

　　3 — 直型冷凝管;

　　4 — 500 mL 三角烧瓶。

　　图 B.1 苯酚蒸馏装置示意图

　　B.1 . 4 测定步骤

　　称取 1.5 g试料，精确至 0.001 g,放入 250 mL 圆底烧瓶中，加入 25 mL 乙醇使试样溶解，再加入 50 mL水。用苯酚蒸馏装置蒸馏，收集馏液，直至馏出物遇溴液不发生混浊为止。将馏液转移至 1 000 mL容量瓶中，定容。移取 100.00 mL蒸馏液于带塞磨口瓶中，加入 50.00 mL溴溶液，5.00 mL盐酸，迅速盖上瓶塞，摇匀，放置 10 min。然后再加入 10.00 mL碘化钾溶液，摇匀再放置 5 min。用硫代硫酸钠标准溶液滴定，滴定至近终点时，加入 2 mL淀粉指示剂，继续滴定至蓝色消失为终点。同时进行空白试验。

　　B.1 . 5 结果计算

　　游离苯酚含量按式(B. 1 )计算：

　　狑

　　式中：

　　狑3 — 游离苯酚的质量分数;

　　犞1 — 空白试验消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，单位为毫升(mL) ;

　　犞2 — 试液消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，单位为毫升(mL) ;

　　犮1 — 硫代硫酸钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　0.015 68 — 每毫摩尔硫代硫酸钠标准溶液相当于苯酚的摩尔质量，单位为克每毫摩尔(g/mmol) ;犿7 — 试料质量，单位为克(g)。

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　　附 录 C

　　(规范性附录)

　　酚醛树脂定型剂粘结强度的测定

　　C.1 仪器与材料

　　测定酚醛树脂定型剂粘结强度的仪器与材料如下：

　　a) 混砂机;

　　b ) 锤击式制样机;

　　c) 天平：精确至 0.01 g;

　　d) 游标卡尺;

　　e) 试验砂：符合 GB/T 25138—2010 要求的标准砂，或与标准砂粒度一致的具有矿物棉成分的玻璃砂;

　　f) 尿素：固体;

　　g) 型砂强度试验机;或有恒定速率的拉伸试验机，载荷读数的精度应高于测定值的 1% ,夹具系统应确保试样中心线与试样机中心轴一致。

　　C.2 试料准备

　　C.2. 1 称取 1 000 g 纯酚醛树脂于 2 L 烧杯中，加入 200 g 尿素，充分搅拌溶解，制成预混尿素酚醛树

　　脂，备用。

　　C.2.2 用烧杯称取按式(C.1)计算的 1 000 g试验砂所需的预混尿素酚醛树脂。

　　m …………………………( C.1 )

　　式中：

　　m8 — 称取预混尿素酚醛树脂试样的质量，单位为克(g) ;

　　w4 — 预混尿素酚醛树脂固体含量的质量分数，% ;

　　12 — 1 000 g标准砂所需的预混尿素酚醛树脂的有效成分的质量，单位为克(g)。

　　C.3 试件的制备

　　C.3. 1 将 1 000 g试验砂加入到混砂机中，开动搅拌，边搅拌边加入按 C.2 备好的试料。

　　C.3.2 将砂子填充至模具，填满后用刮砂板刮去多余的砂子。

　　C.3 .3 把导向模水平放入模框中，把对应重块放入导向模中，顺时针方向摇动手轮连续震动三次。取

　　下重块与导向模，拉出拉刀，取出模框并清除多余的砂子。

　　C.3 .4 将垫板及模框托起放于平板上，于 120 ℃烘箱中干燥 30 min,再升温至 180 ℃ ,保温 20 min。取

　　出，冷却，脱模。 抗拉强度用“8”字型标准试件，见图 C. 1 。

　　C.4 试验环境

　　试验应在温度(23±2) ℃、相对湿度(50±10) %的标准环境中进行。

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　　C.5 测定步骤

　　C.5 . 1 将试件进行编号，用游标卡尺测量试件的宽度和厚度，结果精确至 0 .01 mm。

　　C.5.2 夹持试件，使试件的中心线与上、下夹具的对准中心线一致。

　　C.5 .3 以(2±0 .5 ) mm/min速度进行加载，直至试件破坏。

　　C.5 .4 记录试件的破坏载荷或最大载荷。

　　C.5 .5 同批有效试件不足 3 个时，应重做试验。

　　单位为毫米

　　图 C.1 抗拉强度试件

　　C.6 结果计算

　　粘结强度以“8”字型标准试件的抗拉强度计，按式(C. 2)计算：

　　犉

　　…………………………( C.2 )

　　式中：

　　σ — 粘结强度以“8”字型标准试件的抗拉强度计，单位为兆帕(MPa) ;

　　犉— 破坏载荷或最大载荷，单位为牛顿(N) ;

　　犫 — 试件宽度，单位为毫米(mm) ;

　　犱— 试件厚度，单位为毫米(mm)。

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　　附 录 D

　　(规范性附录)

　　聚丙烯酸酯定型剂中游离丙烯酸、游离甲醛含量测定方法

　　D.1 游离丙烯酸含量的测定

　　D.1 . 1 试剂与仪器

　　测定游离丙烯酸含量所用试剂与仪器如下：

　　a) 盐酸溶液：1+1 ;

　　b) 碘化钾溶液：100 g/L;

　　c) 硫代硫酸钠标准滴定溶液：犮(Na2 S2 O3) =0.1 mol/L,同 B.1.2 d) ;

　　d) 溴溶液：犮( 1 / 2Br2) =0 . 1 mol/ L ,同 B. 1 . 2 e) ;

　　e) 淀粉指示剂：10 g/L,同 B.1.2f) ;

　　f) 天平：实际分度值 0.1 mg;

　　g) 碘量瓶：500 mL。

　　D.1 . 2 测定步骤

　　称取 4 g试料，精确至 0.001 g,置于预先加入 20 mL 水的 500 mL 碘量瓶中，加入 20.00 mL 溴溶液，5 mL盐酸溶液，摇匀，于暗处放置 30 min。取出，加入 15 mL 碘化钾溶液，摇匀，于暗处放置1 min~2 min。取出，加入 150 mL水，立即用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至淡黄色，加入 1 mL~ 2 mL淀粉指示剂，继续滴定至蓝色消失即为终点。同时进行空白试验。

　　D.1 . 3 结果计算

　　游离丙烯酸含量按式(D. 1)计算：

　　狑

　　式中：

　　狑5 — 游离丙烯酸含量的质量分数;

　　犞3 — 空白试验消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL) ;

　　犞4 — 滴定试料消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL) ;

　　犮1 — 硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　36.03— 二分之一丙烯酸(CH2=CH-COOH)的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol) ;

　　犿10 — 试料的质量，单位为克(g)。

　　D.2 游离甲醛含量的测定

　　D.2 . 1 适用范围

　　该方法适用于聚丙烯酸酯定型剂中游离甲醛含量的测定，检出限为 0 .010%。

　　D.2 . 2 原理

　　将样品中的游离甲醛蒸出。在 pH= 6 的乙酸-乙酸铵缓冲溶液中，甲醛与乙酰丙酮在加热的条件

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　　下反应生成稳定的黄色络合物，分光光度法测定甲醛的含量。

　　D.2 . 3 试剂与仪器

　　测定游离甲醛含量所用试剂与仪器如下：

　　a) 乙酸铵;

　　b) 冰乙酸：ρ= 1.055 g/mL;

　　c) 乙酰丙酮：ρ=0.975 5 g/mL;

　　d) 乙酰丙酮溶液：体积分数为 0.25% ,称取 25 g 乙酸铵，加适量水溶解，加 3 mL冰乙酸和 0.25 mL已蒸馏过的乙酰丙酮试剂，移入 100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，调整 pH= 6。此溶液于2 ℃ ~5 ℃贮存，可稳定一个月。

　　e) 碘溶液：c( 1 / 2I2) =0 . 1 mol/ L ;

　　f) 氢氧化钠溶液：1 mol/L;

　　g) 盐酸溶液：1 mol/L;

　　h) 硫代硫酸钠标准滴定溶液：c(Na2 S2 O3) =0.1 mol/L,同 B.1.2 d) ;

　　i) 淀粉溶液：10 g/L,同 B.1.2f) ;

　　j) 甲醛溶液：质量分数约为 37% ;

　　k) 甲醛标准储备溶液：1 mg/mL,移取 2.8 mL 甲醛溶液，于 1 000 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀;

　　l) 甲醛标准储备溶液的标定：移取 20.00 mL待标定的甲醛标准储备溶液于碘量瓶中，准确加入

　　25.00 mL碘溶液，再加入 10 mL 氢氧化钠溶液，摇匀，水封后于暗处静置 5 min,加 11 mL 盐酸溶液，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至淡黄色，加 1 mL 淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚刚消失为终点，记录所耗硫代硫酸钠标准滴定溶液体积。 同时做空白试验。 甲醛标准溶液的质量浓度按式(D. 2)计算：

　　c

　　式中：

　　c(HCHO) — 甲醛标准溶液的质量浓度，单位为毫克每毫升(mg/mL) ;

　　V5 — 空白试验消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL) ;

　　V6 — 滴定试液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL) ;

　　c1 — 硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L) ;

　　15 — 二分之一甲醛(HCHO)的摩尔质量，单位为克每摩尔(g/mol) ;

　　20 — 移取甲醛标准储备溶液的体积，单位为毫升(mL)。

　　m) 甲醛标准溶液：10 μg/mL,用标定过的 甲醛标准储备溶液，稀释成 10 μg/mL 的 甲醛标准溶液;

　　n) 蒸馏装置：100 mL蒸馏瓶、蛇形冷凝管、馏分接受器，见图 D.1 ;

　　o ) 具塞刻度管：50 mL;

　　p) 加热设备：电加热套、水浴锅;

　　q) 天平：实际分度值 0.001 g;

　　r) 可见光分光光度计。

　　D.2 . 4 标准工作曲线的绘制

　　取数支 50 mL具塞刻度管，分别移入 0 . 00 mL、0 . 20 mL、0 . 50 mL、1 . 00 mL、3 . 00 mL、5 . 00 mL、 8.00 mL甲醛标准溶液，加水稀释至刻度，加入 2.50 mL 乙酰丙酮溶液，摇匀。在 60 ℃恒温水浴中加热

　　GB/T 34181—20 17

　　30 min,取出后冷却至室温，用 10 mm 比色皿(以水为参比)在可见分光光度计上于 412 nm 波长处测试吸光度。以具塞刻度管中的甲醛质量(μg)为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

　　D.2 . 5 游离甲醛含量的测定

　　D.2.5. 1 称取 2 g~5 g试料，精确至 0.000 1 g,置于已预先加入 20 mL水的蒸馏瓶中，在馏分接受器中

　　预先加入适量的水，浸没馏分出口，馏分接受器的外部用冰水浴冷却，蒸馏装置见图 D. 1 。加热蒸馏，使试样蒸至近干，取下馏分接受器，用水稀释至刻度，此为待测液。

　　说明：

　　1 — 蒸馏瓶;

　　2 — 加热装置;

　　3 — 升降台;

　　4 — 蛇形冷凝管;

　　5 — 连接接收装置。

　　图 D.1 蒸馏装置示意图

　　D.2.5.2 取适当体积的待测液于 50 mL具塞刻度管中，加水稀释至刻度，加入 2.50 mL 乙酰丙酮溶液，摇匀。在 60 ℃恒温水浴中加热 30 min,取出后冷却至室温，用 10 mm 比色皿(以水为参比)，在可见光分光光度计上，于 412 nm 波长处测试吸光度。同时用水做空白试验，测得空白的吸光度。将试液的吸

　　光度减去空白试验的吸光度，在标准工作曲线上查得相应的甲醛质量。 如果试验溶液中甲醛含量超过标准曲线最高点，需重新蒸馏试样，并适当稀释后再进行测试。

　　D.2 . 6 结果计算

　　游离甲醛含量按式(D. 3)计算：

　　狑

　　式中：

　　狑6 — 游离甲醛含量的质量分数;

　　犿11 — 从标准工作曲线上查得试液中相应甲醛的质量，单位为微克(μg) ;

　　犞7 — 试液总体积，单位为毫升(mL) ;

　　犿12 — 试样的质量，单位为克(g) ;

　　犞8 — 所取试液的体积，单位为毫升(mL)

　　GB/T 34181—20 17

　　D.2 . 7 结果表示

　　结果保留两位有效数字，当测定结果小于或等于方法检出限0.010%时，结果表示为未检出(检出限

　　0 . 010% ) 。