GB/T 33105-2016 工业用甲酸甲酯

　　ICS 71. 080.70 G 17

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 33105—2016

　　工 业 用 甲 酸 甲 酯

　　Methylformate forindustrialuse

　　2016-10-13发布 2017-05-01实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 33105—2016

　　前 言

　　本标准按照 GB/T 1. 1—2009给出的规则起草 。

　　本标准由中国石油和化学工业联合会提出 。

　　本标准由全国化学标准化技术委员会有机化工分技术委员会(SAC/TC63/SC2)归 口 。

　　本标准起草单位 :肥城阿斯德化工有限公司 。

　　本标准参加起草单位 :江苏宿迁新亚科技有限公司 、鲁西化工集团股份有限公司 。

　　本标准主要起草人 :张炳胜 、陈衍军 、武峰 、张兆明 、刘海涛 、周树新 、孙彩虹 、徐为民 。

　　工 业 用 甲 酸 甲 酯

　　警告 :本标准并不旨在说明与其使用有关的所有安全问题 ,使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ,并应符合国家有关法规的规定。

　　1 范围

　　本标准规定了工业用甲酸甲酯的要求 、试验方法 、检验规则及标志 、包装 、运输 、贮存和安全 。

　　本标准适用于由甲醇羰基化法反应工艺生产的工业用甲酸甲酯 。

　　分子式 : HCOOCH3

　　结构式 :

　　相对分子质量 :60. 05(按 2011年国际相对原子质量)

　　2 规范性引用文件

　　下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。凡是注 日期的引用文件 ,仅注 日期的版本适用于本文件 。凡是不注日期的引用文件 ,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件 。

　　GB 190 危险货物包装标志

　　GB/T 602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备

　　GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备

　　GB/T 3143 液体化学产品颜色测定法(Hazen单位— 铂-钴色号)

　　GB/T 3723 工业用化学产品采样安全通则

　　GB/T 6283 化工产品中水分含量的测定 卡尔 · 费休法(通用方法)

　　GB/T 6324. 2 有机化工产品试验方法 第 2部分 :挥发性有机液体水浴上蒸发后干残渣的测定GB/T 6678 化工产品采样总则

　　GB/T 6680 液体化工产品采样通则

　　GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法

　　GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定

　　GB/T 9722 化学试剂 气相色谱法通则

　　3 要求

　　3. 1 外观 :无色透明液体 ,无可见杂质 。

　　3.2 工业用甲酸甲酯应符合表 1所示的技术要求 。

　　GB/T 33105—2016

　　表 1 技术指标

　　4 试验方法

　　4. 1 警示

　　试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况 ,操作者应采取适当的安全和防护措施。

　　4.2 一般规定

　　本标准所用的试剂和水 ,在没有注明其他要求时均指分析纯试剂和 GB/T 6682中规定的三级水 。

　　分析中所用杂质标准溶液 、制剂及制品,在没有注明其他要求时 ,均按 GB/T 602和 GB/T 603之规定制备 。

　　4.3 外观的测定

　　于比色管中 ,加入试验室样品,在自然光或日光灯下目测 。

　　4.4 甲酸甲酯和甲醇含量的测定

　　4.4. 1 方法提要

　　毛细管柱气相色谱法 ,氢火焰离子化(FID)检测器检测 , 以甲醇为参比物测定各组分的相对校正因子 ,减去水分后 ,用校正面积归一化法定量 ,计算各组分的含量 。

　　4.4.2 仪器

　　4.4.2. 1 气相色谱仪 。配有火焰离子化检测器 。整机灵敏度和稳定性符合 GB/T 9722 中的有关规定 ,仪器的线性范围应满足分析的要求 。

　　4.4.2.2 色谱工作站 。

　　4.4.2.3 微量注射器 :1 μL。

　　4.4.3 色谱分析条件

　　推荐的色谱柱及典型操作条件见表 2。 甲酸甲酯和甲醇含量测定的典型气相色谱图见图 A. 1,各组分的保留时间见表 A. 1。其他能达到同等分离程度的色谱柱和色谱操作条件均可使用 。

　　表 2 推荐的色谱柱和色谱操作条件

　　4.4.4 分析步骤

　　按仪器说明书开启仪器 ,按表 2所示的操作条件调节仪器 ,待仪器稳定后 , 注入实验室样品进行测定 。采用校正面积归一化法定量 。相对质量校正因子的测定见 A. 3。

　　4.4.5 结果计算

　　甲酸甲酯及甲醇的质量分数 wi,按式(1)计算 :

　　wi … … … … … … … … … …

　　式中 :

　　fi — 组分 i 的相对校正因子 ;

　　Ai — 组分 i 的色谱峰面积 ;

　　w1 —4. 6测得的样品中水分的质量分数 , % 。

　　取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果 。两次平行测定结果的绝对差值不大于 0. 2% 。

　　4.5 色度的测定

　　按 GB/T 3143的规定进行 。

　　4.6 水分的测定

　　称取实验室样品 10 g,精确至 0. 01 g,按 GB/T 6283的规定进行 。

　　取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果 。两次平行测定结果的绝对差值不大于 0. 003% 。

　　4.7 蒸发残渣的测定

　　4.7. 1 分析步骤

　　移取 100 mL实验室样品,于已恒量的 100 mL石英蒸发皿中 ,按 GB/T 6324. 2 的规定进行 。

　　4.7.2 结果计算

　　蒸发残渣以 w2 计 ,数值以毫克每 100毫升(mg/100mL)表示 ,按式(2)计算 :

　　w2 = (m1 - m0 ) × 1 000 …………………………( 2 )

　　式中 :

　　m1— 蒸发皿(空)加蒸发残渣的质量 ,单位为克(g) ;

　　m0— 蒸发皿(空)的质量 ,单位为克(g) 。

　　取两次平行测定结果的算术平均值为报告结果 ,两次平行测定结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的 20% 。

　　5 检验规则

　　5. 1 第 3 章规定的所有项目均为出厂检验项 目 。

　　5.2 在原材料 、工艺不变的条件下 , 以同等质量的产品为一批 ,每批产品不超过 50 t。

　　5.3 工业用甲酸甲酯的采样按 GB/T 3723、GB/T 6678和 GB/T 6680 的规定进行 。用玻璃采样器取样 ,所采样品总量不得少于 500mL。将样品混合均匀后分别装于两个清洁 、干燥带磨口塞的细口瓶中 ,贴上标签并注明 :产品名称 、批号 、采样日期 、采样人姓名 。一瓶供分析检验用 ,另一瓶保存备查 。

　　5.4 检验结果的判定按 GB/T 8170中修约值比较法进行 。检验结果中如有一项指标不符合本标准要求时 ,应重新自两倍量的包装单元中采样进行检验 。重新检验的结果即使只有一项指标不符合本标准要求 ,则整批产品为不合格 。

　　6 标志、包装、运输和贮存

　　6. 1 标志

　　6. 1. 1 工业用甲酸甲酯产品包装容器上应有清晰 、牢固的标志 ,其内容包括 :

　　a) 生产厂名称 ;

　　b) 产品名称 ;

　　c) 厂址 ;

　　d) 本标准编号 ;

　　e) 生产日期或批号 ;

　　f) 产品等级 ;

　　g) 净含量 ;

　　h) 符合 GB 190 中规定的“易燃液体 ”标志 。

　　6. 1.2 生产厂应保证每一批出厂的产品都符合本标准的要求 。 每批出厂的产品都应附有一定格式的质量合格证明 , 内容包括 :

　　a) 生产厂名称 ;

　　b) 产品名称 ;

　　c) 批号或生产日期 ;

　　d) 产品检验结果或检验结论 ;

　　e) 本标准编号等 。

　　6.2 包装

　　工业用甲酸甲酯应装于小开口钢桶 、不锈钢槽罐中 ,包装容器应清洁 、干燥 。灌装时应注意流速(不超过 3 m/s) ,且有接地装置 , 防止静电积聚 。

　　6.3 运输

　　工业用甲酸甲酯在运输及装卸时按照危险货物运输规定进行 。

　　6.4 贮存

　　储存于阴凉 、通风的库房 。远离火种 、热源 。库温不宜超过 28℃ 。保持容器密封 。应与氧化剂 、碱类分开存放 ,切忌混储 。采用防爆型照明 、通风设施 。禁止使用易产生火花的机械设备和工具 。贮存区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料 。

　　7 安全

　　7. 1 危险警告

　　工业用甲酸甲酯为低闪点易燃无色液体 ,有芳香气味 ;凝固点 -99.8 ℃ ,沸点 31. 5 ℃ ,闪点 -32℃ ,溶于水和乙醇 ,能与碱 液 发 生 皂 化 反 应 ; 有 毒 和 刺 激 性 ; 其 蒸 气 与 空 气 形 成 爆 炸 性 混 合 物 , 爆 炸 极 限 为4. 5% ~ 32. 0%(体积分数) 。本品有麻醉和刺激作用 ,反复接触本品可致痉挛甚至死亡 。

　　7.2 安全措施

　　甲酸甲酯泄漏时应迅速撤离泄漏污染区人员至安全区 ,并进行隔离 ,严格限制出入 ,切断火源 。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器 ,穿防静电工作服 。应避免甲酸甲酯与皮肤 、眼睛接触 ,如果溅到皮肤上 ,立即脱去污染的衣着 ,用大量流动清水冲洗至少 15 min;如果溅到眼睛里 ,立即提起眼睑 ,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少 15 min,然后急速就医 。如果吸入 ,迅速脱离现场至空气新鲜处 ,保持呼吸道畅通 ,如呼吸困难 ,给输氧 ,如呼吸停止 ,立即进行人工呼吸 ;如食入 ,饮足量温水 ,催吐 ,急速就医 。

　　灭火方法 :尽可能将容器从火场移至空旷处 ,喷水保持火场容器冷却 ,直至灭火结束 ;灭火剂 :抗溶性泡沫 、干粉 、二氧化碳 、砂土 。

　　注意 :用水灭火无效。

　　附 录 A

　　(规范性附录)

　　甲酸甲酯及甲醇含量测定的典型色谱图、各组分相对保留值及相对质量校正因子的测定方法

　　A. 1 甲酸甲酯及甲醇含量测定的典型色谱图

　　甲酸甲酯及甲醇含量测定的典型色谱图见图 A. 1。

　　说明 :

　　1— 甲酸甲酯 ;

　　2— 甲醇 。

　　图 A. 1 甲酸甲酯及甲醇含量测定的典型色谱图

　　A.2 各组分的相对保留值

　　各组分相对保留值见表 A. 1。

　　表 A. 1 各组分相对保留值

　　A.3 相对质量校正因子的测定

　　A.3. 1 试剂

　　A.3. 1. 1 甲酸甲酯 :质量分数大于 99. 8% 。

　　A.3. 1.2 甲醇 :色谱纯 。

　　A.3.2 分析步骤

　　称取约 0. 4 g 甲醇 ,加入到已称入约 9. 6 g 甲酸甲酯的色谱瓶中 ,摇匀 ,得校准用标准溶液 ,校准用标准溶液中杂质的含量应与待测试样中杂质含量相近 ,参比物甲醇含量的质量分数约为 4% 。

　　以上各组分称量精确至 0. 000 1 g,各组分的质量分数的计算精确至 0. 001% 。 当配制校准用标准溶液的标准物质中含其他被测组分大于 0. 01%时 ,标准溶液的组分含量应予以修正 。

　　在与测定样品相同的色谱操作条件下 ,将配制的校准用标准溶液注入色谱仪 。平行测定 3 次以上 ,峰面积相对误差应小于 2% ,取 3 次测定的峰面积的算术平均值为测定结果 。根据所得的峰面积及杂质组分含量 ,计算各组分的相对质量校正因子 fi。

　　A.3.3 相对质量校正因子的计算

　　组分i相对甲醇的相对质量校正因子 fi,按式(A. 1)计算 :

　　fi ……………………………( A. 1 )

　　式中 :

　　AEG — 甲醇的峰面积 ;

　　Ai — 组分 i 的峰面积 ;

　　wEG — 甲醇的质量分数 , % ;

　　wi — 组分 i 的质量分数 , % 。

　　注 : 未知物的相对质量校正因子以 1. 00计 。