GB/T 31270.5-2014 化学农药环境安全评价试验准则 第5部分：土壤淋溶试验

　　ICS 65. 100 B 13

　　中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准

　　GB/T 31270.5—2014

　　化学农药环境安全评价试验准则

　　第 5 部分 :土壤淋溶试验

　　Testguidelineson environmentalsafety assessmentfor

　　chemicalpesticides—Part5: Leachingin soil

　　2014-10-10发布 2015-03-11 实施

　　中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会

　　发

　　布

　　GB/T 31270.5—2014

　　前 言

　　GB/T 31270《化学农药环境安全评价试验准则》分为 21个部分 :

　　— 第 1部分 :土壤降解试验 ;

　　— 第 2部分 :水解试验 ;

　　— 第 3部分 :光解试验 ;

　　— 第 4部分 :土壤吸附/解吸试验 ;

　　— 第 5部分 :土壤淋溶试验 ;

　　— 第 6部分 :挥发性试验 ;

　　— 第 7部分 :生物富集试验 ;

　　— 第 8部分 :水-沉积物系统降解试验 ;

　　— 第 9部分 :鸟类急性毒性试验 ;

　　— 第 10部分:蜜蜂急性毒性试验 ;

　　— 第 11部分 :家蚕急性毒性试验 ;

　　— 第 12部分 :鱼类急性毒性试验 ;

　　— 第 13部分 :溞类急性活动抑制试验 ;

　　— 第 14部分 :藻类生长抑制试验 ;

　　— 第 15部分 :蚯蚓急性毒性试验 ;

　　— 第 16部分 :土壤微生物毒性试验 ;

　　— 第 17部分 :天敌赤眼蜂急性毒性试验 ;

　　— 第 18部分 :天敌两栖类急性毒性试验 ;

　　— 第 19部分 :非靶标植物影响试验 ;

　　— 第 20部分 :家畜短期饲喂毒性试验 ;

　　— 第 21部分 :大型甲壳类生物毒性试验 。

　　本部分是 GB/T 31270的第 5部分 。

　　本部分按照 GB/T 1. 1—2009给出的规则起草 。

　　请注意本文件的某些内容可能涉及专利 。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任 。

　　本部分由中华人民共和国农业部提出并归 口 。

　　本部分负责起草单位 :农业部农药检定所 、环保部南京环境科学研究所 。

　　本部分主要起草人 :吴文铸 、郄凤华 、单正军 、孔德洋 、丁琦 、魏方林 、郑永权 。

　　化学农药环境安全评价试验准则

　　第 5 部分 :土壤淋溶试验

　　1 范围

　　GB/T 31270的本部分规定了农药土壤淋溶试验的材料 、条件 、操作 、质量控制 、数据处理 、试验报告等的基本要求 。

　　本部分适用于为化学农药登记管理所需进行的土壤淋溶试验 ,其他类型的农药可参照使用 。

　　2 术语和定义

　　下列术语和定义适用于本文件 。

　　2. 1

　　农药淋溶作用 pesticideleaching

　　农药在土壤中随水垂直向下移动的现象 ,是评价农药对地下水污染影响的一个重要指标 。 常用 Rf或 Ri 表示 。

　　[NY/T 1667. 5—2008,定义 3. 3. 3] 2.2

　　供试物 testsubstance

　　试验中需要测试的物质 。

　　2.3

　　化学农药 chemicalpesticide

　　利用化学物质人工合成的农药 。其中有些以天然产品中的活性物质为母体 ,进行仿制 、结构改造 ,创新而成 ,为仿生合成农药 。

　　同义词 :有机合成农药 synthetic organic pesticide。

　　[NY/T 1667. 1—2008,定义 2. 3. 1] 2.4

　　原药 technicalmaterial

　　在制造过程中得到的有效成分及杂质组成的最终产品,不能含有可见的外来物质和任何添加物 ,必要时可加入少量的稳定剂 。

　　[NY/T 1667. 2—2008,定义 2. 5. 1] 2.5

　　制剂 formulation product

　　由农药原药(或母药)和助剂制成使用状态稳定的产品 。

　　[NY/T 1667. 2—2008,定义 2. 4] 2.6

　　有效成分 active ingredient;a. i.

　　农药产品中具有生物活性的特定化学结构成分 。

　　[NY/T 1667. 2—2008,定义 3. 1]

　　GB/T 31270.5—2014

　　3 试验概述

　　农药淋溶作用试验包括土壤薄层层析法和土柱淋溶法 ,根据农药登记管理法规及其他规定选择相关方法进行试验 。

　　对于挥发性供试物 ,土壤薄层层析法应在密闭的层析室内进行 。

　　4 试验方法

　　4. 1 材料与条件

　　4. 1. 1 供试物

　　供试物应使用农药纯品 、原药或制剂 。

　　4. 1.2 供试土壤

　　推荐红壤土 、水稻土 、黑土 、潮土 、褐土等 5类土壤为供试土壤 ,其中 ,红壤土 pH 4. 5~ 5. 5,有机质含量为 0. 8% ~ 1. 5% ;水稻土 pH 5. 5~ 7. 0,有机质含量为 1. 5% ~ 2. 0% ;黑土 pH6. 5~ 7. 5,有机质含量为2. 0% ~ 3. 0% ;潮土 pH 7. 5~ 8. 5,有机质含量为 1. 0% ~ 2. 0% ;褐土 pH 6. 5~8. 5,有机质含量为0. 8% ~ 1. 5% 。在代表性地区采集上述土壤中的 3 种农田耕层土壤 ,经风干 、过 2 mm 筛 , 室温下贮存 ,并测定土壤含水率、pH、有机质 、阳离子代换量和机械组成 。若土壤保存期超过 3 年时 ,应重新测定 pH、有机质 、阳离子代换量等参数 。

　　4. 1.3 主要仪器设备

　　主要仪器设备如下 :

　　— 玻璃板(长 20 cm ,宽 7. 0 cm) ;

　　— 层析槽 ;

　　— 玻璃柱(或塑料管 , 内径不小于 4 cm、长 35 cm) ;

　　— 气相色谱仪或液相色谱仪等 。

　　4.2 试验操作

　　4.2. 1 土壤薄层层析法

　　称取 10g(准确到 0. 01g)过 0. 25 mm 筛的土壤于烧杯中加水(约 7. 5 mL)搅拌 ,直至成均匀的泥浆状 ,用玻璃 棒 将 泥 浆 均 匀 涂 布 于 层 析 玻 璃 板 上 , 土 层 厚 度 随 土 质 的 粗 细 程 度 不 同 , 控 制 在 0. 5 mm ~ 1. 0 mm之间 。在温度为(23±5) ℃ 、避光条件下 ,将涂布好的土壤薄板晾干后 , 于距薄板底部 1. 5 cm 处点上药液 ,点药量为 1. 0 μg ~ 10. 0 μg,每种处理设置两个平行 。待溶剂挥发后 ,放在装有纯水的层析槽(液面高度 0. 5 cm)中展开(18 cm) ,然后晾干 。 如果用放射性标记供试物作供试物 ,用 自显影法求 Rf值 ;如采用普通供试物时 ,将薄板上的土壤按等距离分成至少 6 段 ,分别测定各段土壤中的供试物含量及其在薄板上的分布 。

　　4.2.2 柱淋溶法

　　称取 700 g~ 800g(准确到 0. 1 g)过 2 mm 筛的土壤 ,装于玻璃柱或塑料管中 ,制成 30 cm 高的土柱 ,从下至上利用 0. 01 mol/L氯化钙溶液反渗透法使土柱中水分达到饱和 ,赶去土柱中存在的空气 。试验前 ,利用重力作用 ,滤去多余 水 分 。 在 温 度 为(18 ℃ ~ 25 ℃ , ± 2 ℃) 避 光 条 件 下 , 将 0. 10 mg ~

　　1. 0 mg供试物均匀施加于土柱上层 ,或者均匀拌入 10 g土壤中 ,然后让土壤均匀覆盖在土柱顶部 ,从试验开始起 ,土柱顶部覆盖 0. 5 cm 厚石英砂 ,按 200 mm/48h 的降雨量进行模拟人工降雨(若土柱直径为4 cm ,则相当于 251mL) ,12h加完 ,用 0. 01 mol/L氯化钙溶液进行淋溶 ,收集淋出液 。淋洗完毕后 ,将土柱均匀切成 3 段 ,分别测定各段土壤及淋出液中的供试物含量 。

　　4.3 数据处理

　　4.3. 1 薄层层析法

　　根据各段土壤中的供试物含量及其在薄板上的分布 ,按式(1)可求得 Rf 值 。计算结果保留三位有效数字 。

　　Rf ……………………( 1 )

　　式中 :

　　L — 原点至层析斑点中心的距离 ,单位为毫米(mm) ;

　　Lmax— 原点到展开剂前沿的距离 ,单位为毫米(mm) 。

　　4.3.2 土柱淋溶法

　　根据各段土壤及淋出液中的供试物含量 ,按式(2)分别求出其占添加总量的百分比 。计算结果保留三位有效数字 。

　　Ri ……………………( 2 )

　　式中 :

　　Ri — 各段土壤及淋出液中供试物含量的比例 , % ;

　　mi — 各段土壤及淋出液中供试物质量 ,单位为毫克(mg) ;

　　注 : i= 1、2、3、4,分别表示组分 0 cm~ 10 cm、10 cm~ 20 cm、20 cm~ 30 cm 土壤和淋出液 。

　　m0 — 供试物添加总量 ,单位为毫克(mg) 。

　　4.4 质量控制

　　质量控制条件包括 :

　　— 土壤中农药残留量分析方法回收率为 70%~110% ,最低检测浓度限应低于初始添加浓度的 1% ;

　　— 添加回收浓度应至少为初始添加浓度及其初始添加浓度的 10% ,每个浓度 5 次重复 。

　　5 试验报告

　　试验报告至少应包括下列内容 :

　　— 供试物的信息 ,包括供试农药的通用名、化学名称、结构式、CAS号、纯度、基本理化性质、来源等 ;

　　— 供试土壤的类型、pH、有机质含量 、阳离子代换量 、机械组成等基本理化性质 ;

　　— 主要仪器设备 ;

　　— 试验条件 ,包括试验温度 ;土壤薄层制备及参数 、点样量 、展开时间 ; 土柱内径与长度 、加药量 、加水量 、淋出水量 、淋溶时间等 ;

　　— 土壤和水中农药残留量分析方法 ,包括样品前处理 、测定条件 、线性范围 、添加回收率 、相对标准偏差 、最小检测量 ;

　　— 试验结果 ,包括农药在不同土壤薄层中的分布曲线和 Rf 值 ,农药在不同土层中的分布等 ;

　　— 淋溶性能等级性划分参见附录 A。

　　附 录 A

　　(资料性附录)

　　土壤淋溶试验评价标准

　　A. 1 薄层层析法

　　按 Rf 值的大小 ,将农药在土壤中的移动性能划分为五级 ,见表 A. 1。

　　表 A. 1 农药在土壤中的移动性等级划分

　　A.2 土柱淋溶法

　　按 Ri 值的大小 ,将农药在土壤中的移动性能分为四级 ,见表 A. 2。

　　表 A.2 农药在土壤中的淋溶性等级划分

　　参 考 文 献

　　[1] NY/T 1667. 1—2008 农药登记管理术语 第 1 部分 :基本术语

　　[2] NY/T 1667. 2—2008 农药登记管理术语 第 2 部分 :产品化学

　　[3] NY/T 1667. 5—2008 农药登记管理术语 第 5 部分 :环境影响

　　[4] FAO(1989) . Guidelines on environmental criteria for the registration of pesticides. Food and Agriculture Organization of the United Nations, Roma.

　　[5] USEPA(2008) . Leaching Stduies(OPPTS835. 1240) . Fate, Transportand Transformation TestGuidelines.

　　[6] 蔡道基 . 农药环境毒理学研究 . 北京 : 中国环境科学出版社 ,1999.